cis-3-chloro-1-methylcyclohexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: cis-3-chloro-1-methylcyclohexane
• 英文别名: cis-3-Methylcyclohexylchlorid；rac-(1S,3R)-1-chloro-3-methylcyclohexane；(+/-)-cis-1-Chlor-3-methyl-cyclohexan；1-Chlor-3-methylcyclohexan；(+/-)-cis-1-chloro-3-methyl-cyclohexane；(+/-)-cis-3-Chlor-1-methyl-cyclohexan；cis-3-Chlor-methylcyclohexan；(1R,3S)-1-chloro-3-methylcyclohexane
• 化学式: C₇H₁₃Cl
• 分子量: 132.633
• InChiKey: IIDPVAQJDNIXKZ-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rac-trans-3-methylcyclohexanol 在 氯仿 、 五氯化磷 、 calcium carbonate 作用下， 生成 cis-3-chloro-1-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  The Stereochemistry of the Conversion of Organic Chlorides to Acids by Carbonation of the Grignard Reagents¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01542a064

文献信息

• Stereoretentive Chlorination of Cyclic Alcohols Catalyzed by Titanium(IV) Tetrachloride: Evidence for a Front Side Attack Mechanism
  作者：Deboprosad Mondal、Song Ye Li、Luca Bellucci、Teodoro Laino、Andrea Tafi、Salvatore Guccione、Salvatore D. Lepore

  DOI：10.1021/jo3023439

  日期：2013.3.1

  A mild chlorination reaction of alcohols was developed using the classical thionyl chloride reagent but with added catalytic titanium(IV) chloride. These reactions proceeded rapidly to afford chlorination products in excellent yields and with preference for retention of configuration. Stereoselectivities were high for a variety of chiral cyclic secondary substrates including sterically hindered systems

  使用经典的亚硫酰氯试剂开发了醇的温和氯化反应，但添加了催化氯化钛 (IV)。这些反应进行得很快，以极好的收率提供氯化产物，并优先保留构型。包括空间位阻系统在内的各种手性环状次级底物的立体选择性都很高。氯亚硫酸盐首先在原位生成并通过四氯化钛的作用转化为烷基氯化物，四氯化钛被认为螯合氯亚硫酸盐离去基团并从正面释放卤素亲核试剂。为了更好地理解这种新的反应途径，使用两种不同的计算方法在 DFT 理论水平上进行了从头研究。这一计算证据表明，虽然反应通过碳正离子中间体进行，但这种带电物质可能保留金字塔几何形状，作为通过超共轭（超共轭体）稳定的构象异构体而存在。然后，这些碳正离子在亲核捕获时基本上“冻结”为其原始构型。
• Site-Selective Aliphatic C–H Chlorination Using <i>N</i>-Chloroamides Enables a Synthesis of Chlorolissoclimide
  作者：Ryan K. Quinn、Zef A. Könst、Sharon E. Michalak、Yvonne Schmidt、Anne R. Szklarski、Alex R. Flores、Sangkil Nam、David A. Horne、Christopher D. Vanderwal、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.5b12308

  日期：2016.1.20

  functionalization of aliphatic C-H bonds remain a paramount goal of organic synthesis. Free radical alkane chlorination is an important industrial process for the production of small molecule chloroalkanes from simple hydrocarbons, yet applications to fine chemical synthesis are rare. Herein, we report a site-selective chlorination of aliphatic C-H bonds using readily available N-chloroamides and apply this transformation

  脂肪族 CH 键的实际分子间官能化方法仍然是有机合成的首要目标。自由基烷烃氯化是从简单的烃类生产小分子氯烷烃的重要工业过程，但在精细化学合成中的应用很少。在本文中，我们报告了使用现成的 N-氯酰胺对脂肪族 CH 键进行位点选择性氯化，并将这种转化应用于氯利松克酰亚胺（一种具有强细胞毒性的拉丹二萜类化合物）的合成。这些反应以有用的化学产率递送烷基氯，底物作为限制试剂。值得注意的是，这种方法可以容忍底物不饱和，这通常对化学选择性、脂肪族 CH 功能化构成重大挑战。CH 氯化的空间和电子决定的位点选择性是已知的最具选择性的烷烃官能化之一，为化学合成提供了独特的工具。氯去菌酯的短合成具有高产、克级的紫苏内酯自由基 CH 氯化和三步/两锅法用于引入对所有 lissoclimides 和 hatrumaimides 都很重要的 β-羟基琥珀酰亚胺。初步分析表明，氯利沙克林和类似物对侵袭性黑色素瘤和前列
• Mousseron; Granger; Valette, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1946, p. 244,249
  作者：Mousseron、Granger、Valette

  DOI：——

  日期：——
• Schneider, Hans-Joerg; Philippi, Klaus, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1984, # 4, p. 901 - 951
  作者：Schneider, Hans-Joerg、Philippi, Klaus

  DOI：——

  日期：——
• Gas-phase acid-induced nucleophilic displacement reactions. Stereochemistry of inter- and intramolecular substitutions at saturated carbon
  作者：Maurizio Speranza、Giancarlo Angelini

  DOI：10.1021/ja00529a038

  日期：1980.4

表征谱图