le methyl-1 oxo-2 butylphosphonate de diethyle | 103687-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: le methyl-1 oxo-2 butylphosphonate de diethyle
• 英文别名: 1-methyl-2-oxobutylphosphonate de diethyle；diethyl 1-methyl-2-oxo-n-butylphosphonate；2-Diethoxyphosphorylpentan-3-one
• CAS: 103687-19-0
• 化学式: C₉H₁₉O₄P
• 分子量: 222.221
• InChiKey: AOYFPTKIUZSOHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-85 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  le methyl-1 oxo-2 butylphosphonate de diethyle 在 磺酰氯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 (1-Chloro-1-methyl-2-oxo-butyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  衍生自1-单和1,1-二杂取代的2-氧代烷基膦酸酯的新型1-膦酰基基团在有机合成中用作有用的磷有机中间体

  摘要：

  新的1-膦酰基17从1-单获得的（Y = H，X =氯，溴，SME）和1.1二（Y = X = Cl）的杂取代的2- oxoalkylphosphonates 16的在还原条件下（）和利用在与烯烃的反应中，自由基合成高度官能化的膦酸酯19和20。通过使用膦酸酯19d合成环戊烷类抗生素甲基新霉素B 13以及合成4-二乙氧基磷酰基-2,3-二氢呋喃22和2-二乙氧基磷酰氧基庚烷-5 ，证明了这种新方法的实用性。-一23。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01122-2
• 作为产物：
  描述：

  乙基磷酸二乙酯 在 正丁基锂 、 磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.08h， 生成 le methyl-1 oxo-2 butylphosphonate de diethyle
  参考文献：
  名称：

  A Facile and General, One-pot Synthesis of 2-Oxoalkane Phosphonates from Diethylphosphonocarboxylic Acid Chlorides and Organometallic Reagents

  摘要：

  报道了一种制备2-氧代烷基膦酸酯2的高效且通用的方法。通过使用二乙基2-烷酰基膦酰氯，可以直接在格氏试剂或铜酸盐试剂上引入1-取代的2-氧膦酸酯合成子。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31739

文献信息

• Enantioselective, Catalytic One‐Pot Synthesis of <i>γ</i> ‐Butyrolactone‐Based Fragrances
  作者：Ceyda Kumru、Thomas Classen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/cctc.201801040

  日期：2018.11.7

  Herein the preparative (1 g scale), stereoselective syntheses of various alkyl‐substituted γ‐butyrolactone fragrances 1 is described. The α,β‐unsaturated γ‐keto esters 2 as starting materials were synthesized by a Horner‐Wadsworth‐Emmons reaction and are further reduced by an ene reductase and alcohol dehydrogenase in a one‐pot enzyme cascade to nine desired γ‐butyrolactones 1, among them whisky (1 c)

  本文描述了各种烷基取代的γ-丁内酯香料1的制备（1 g规模）的立体选择性合成。以Horner-Wadsworth-Emmons反应合成作为原料的α，β-不饱和γ-酮酸酯2，并通过单罐酶级联反应中的烯还原酶和醇脱氢酶进一步将其还原为九种所需的γ-丁内酯1，其中威士忌（1 c）和白兰地内酯（1 d）。产品1以中等至良好的收率和非常好的非对映选择性获得了C。此外，对n Bu取代基的位置进行了置换，以研究其对酶级联反应的影响。
• Catalytic Enantioselective Fluorination and Amination of β-Keto Phosphonates Catalyzed by Chiral Palladium Complexes
  作者：Sung Min Kim、Hye Ran Kim、Dae Young Kim

  DOI：10.1021/ol050413a

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] The catalytic enantioselective fluorination and amination of beta-keto phosphonates catalyzed by chiral palladium complexes is described. Treatment of beta-keto phosphonates with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as electrophilic fluorinating reagent and diethyl azodicarboxylate (DEAD) as electrophilic amination reagent under mild reaction conditions afforded the corresponding alpha-substituted

  [反应：见正文]描述了由手性钯配合物催化的β-酮膦酸酯的催化对映选择性氟化和胺化。用N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为亲电氟化试剂和偶氮二甲酸二乙酯（DEAD）作为亲电子胺化试剂处理β-酮膦酸酯，可在中等至优异收率下得到相应的α-取代的β-酮膦酸酯，对映体过量。
• Asymmetric Synthesis of Tertiary α-Hydroxy Phosphonic Acid Derivatives under Aerobic Oxidation Conditions
  作者：Biplab Maji、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-0034-1380290

  日期：——

  The copper-catalyzed asymmetric α-hydroxylation of β-ketophosphonates, using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as electrophilic source of oxygen, is reported. The reaction merges aerobic oxidation and Lewis acid catalysis. α-Aminoxy-β-ketophosphonates were synthesized in high yields (up to 97% yield) and high enantioselectivities (up to >99% ee).

  报道了铜催化的 β-酮膦酸酯的不对称 α-羟基化，使用原位生成的亚硝基羰基化合物作为氧的亲电源。该反应结合了好氧氧化和路易斯酸催化。以高产率（高达 97% 的产率）和高对映选择性（高达 >99% ee）合成了 α-氨基氧基-β-酮膦酸酯。
• Studies toward the total synthesis of irumamycin: stereoselective preparation of the C(15)–C(27) segment via two-directional chain synthesis
  作者：Tomoyasu Hirose、Toshiaki Sunazuka、Daisuke Yamamoto、Mutsumi Mouri、Yoshiaki Hagiwara、Takanori Matsumaru、Eisuke Kaji、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.11.079

  日期：2007.1

  synthesized. Stereoselective assembly of C16, 17, 22, and an extra C21 stereocenter was achieved by two-directional Brown’s asymmetric allyl boration. Group selective PMP acetal formation and oxidative cleavage of vinyl group facilitated the differentiation of the ends of a two-directionally synthesized chain.

  合成了伊柔霉素（1）的C（15）–C（27）部分的基本结构。C16、17、22和一个额外的C21立体中心的立体选择性组装是通过双向布朗不对称烯丙基硼酸化实现的。基团选择性PMP缩醛的形成和乙烯基的氧化裂解促进了双向合成链末端的分化。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Tertiary α-Hydroxy Phosphonic Acid Derivatives with In Situ Generated Nitrosocarbonyl Compounds as the Oxygen Source
  作者：Biplab Maji、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201408893

  日期：2014.12.22

  α‐Hydroxy phosphonic acids and their derivatives are highly bioactive structural motifs. It is now reported that these compounds can be accessed through the copper‐catalyzed direct α‐oxidation of β‐ketophosphonates using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as an electrophilic oxygen source. These reactions proceeded in high yields (up to 95 %) and enantioselectivities (up to >99 % ee) for both

  α-羟基膦酸及其衍生物是具有高生物活性的结构基序。据报道，这些化合物可通过原位生成的亚硝基羰基化合物作为亲电子氧源，通过铜催化的β-酮膦酸酯的直接α-氧化而获得。对于环状和非环状底物，这些反应均以高产率（最高95％）和对映选择性（最高> 99％ee）进行。该方法还用于合成α，β-二羟基膦酸酯和β-氨基-α-羟基膦酸酯。