diethylphenylsilane | 16545-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diethylphenylsilane
• 英文别名: PhEt2SiH；diethyl-phenyl-silane；Diaethyl-phenyl-silan；Phenyl-diaethyl-silan；Diaethylphenylsilan；Diethyl(phenyl)silanex；diethyl(phenyl)silane
• CAS: 16545-43-0
• 化学式: C₁₀H₁₆Si
• 分子量: 164.323
• InChiKey: JIMAJIFHOZWNIR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.5 °C(Press: 748 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylphenylsilane 、 苯甲腈 在 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到1-phenyl-N-(triethylsilyl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  通过涉及协同 Si-H 键活化的催化氢化硅烷化完全化学选择性还原腈

  摘要：

  报道了一种将腈催化氢化硅烷化至亚胺或胺氧化水平的化学选择性方法。化学选择性由所用的氢硅烷控制。腈到胺还原的有用性已被证明适用于各种芳香族和脂肪族腈，并且胺在水解后很容易以其盐酸盐的形式分离。这种彻底的腈还原在室温下进行。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588441
• 作为产物：
  描述：

  乙基锂 、 2-hydroxy-5-[(5-methyl-3-phenyl-oxazole-4-carbonyl)amino]benzoic acid 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以43%的产率得到diethylphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  高价物种的反应性：阴离子五配位硅配合物对亲核试剂的反应

  摘要：

  已经研究了阴离子五配位硅配合物 [RSi(O2C6H4-o)2]-Na+1 与亲核试剂的反应性。1 可以被金属氢化物还原为有机硅烷 RSiH3。与过量的格氏试剂或有机锂试剂（R'MgX 或 R'Li）反应得到四有机硅烷 RSiR'3。当仅将两摩尔当量的格氏试剂 (R'MgX) 或锂试剂 (R'Li) 添加到配合物 1 时，可以制备功能性硅烷 RR'2SiX。

  DOI：

  10.1246/bcsj.61.101
• 作为试剂：
  描述：

  3-氯苯腈 在 [2,6-η6:η1-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenylthiolato]triethylphosphineruthenium(II)tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 diethylphenylsilane 、 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 以99%的产率得到1-(3-氯苯基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  通过涉及协同 Si-H 键活化的催化氢化硅烷化完全化学选择性还原腈

  摘要：

  报道了一种将腈催化氢化硅烷化至亚胺或胺氧化水平的化学选择性方法。化学选择性由所用的氢硅烷控制。腈到胺还原的有用性已被证明适用于各种芳香族和脂肪族腈，并且胺在水解后很容易以其盐酸盐的形式分离。这种彻底的腈还原在室温下进行。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588441

文献信息

• Regioselective Hydrosilylation of Olefins Catalyzed by a Molecular Calcium Hydride Cation
  作者：Danny Schuhknecht、Thomas P. Spaniol、Laurent Maron、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201909585

  日期：2020.1.2

  Chemo- and regioselectivity are often difficult to control during olefin hydrosilylation catalyzed by d- and f-block metal complexes. The cationic hydride of calcium [CaH]+ stabilized by an NNNN macrocycle was found to catalyze the regioselective hydrosilylation of aliphatic olefins to give anti-Markovnikov products, while aryl-substituted olefins were hydrosilyated with Markovnikov regioselectivity

  在d和f嵌段金属络合物催化的烯烃氢化硅烷化过程中，化学和区域选择性通常难以控制。发现通过NNNN大环稳定的钙[CaH] +阳离子氢化物催化脂肪族烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应，生成抗马尔可夫尼可夫产物，而芳基取代的烯烃则通过马尔可夫尼可夫区域选择性进行氢化硅烷化。乙烯被伯和仲氢硅烷有效地氢化硅烷化，得到二乙基和单乙基化的硅烷。脂肪族氢硅烷优于其他常用的氢硅烷：芳基硅烷（如PhSiH3）经历由亲核氢化物促进的加扰反应，而烷氧基和甲硅烷氧基取代的氢硅烷则产生可分离的烷氧基和甲硅烷氧基钙衍生物。
• Catalytic and Stoichiometric Reactivity of β-Silylamido Agostic Complex of Mo: Intermediacy of a Silanimine Complex and Applications to Multicomponent Coupling
  作者：Andrey Y. Khalimon、Razvan Simionescu、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/ja111005r

  日期：2011.5.11

  reaction of complex (ArN═)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) with PhSiH(3) gives the β-agostic NSi-H···M silyamido complex (ArN═)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) as the first product. 3 decomposes in the mother liquor to a mixture of hydride compounds, including complex η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H···}MoH(3)(PMe(3))(3) characterized by NMR. Compound 3 was obtained on preparative scale

  配合物 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar = 2,6-diisopropylphenyl) 与 PhSiH(3) 反应得到 β-agostic NSi-H…M 甲硅烷基复合物 ( ArN=)Mo(SiH(2)Ph)(PMe(3))(η(3)-ArN-SiHPh-H) (3) 作为第一个产物。3在母液中分解成氢化物的混合物，包括配合物η(3)-SiH(Ph)-N(Ar)-SiHPh-H……}MoH(3)(PMe(3))(3 ) 用 NMR 表征。通过在 N(2) 吹扫下将 (ArN=)(2)Mo(PMe(3))(3) 与 2 当量的 PhSiH(3) 反应并通过多核 NMR、IR 和 X 表征，以制备规模获得化合物 3 -射线衍射。(Ar'N=)(2)Mo(PMe(3))(3) (Ar' = 2,6-二甲基苯基) 与 PhSiH(3) 的类似反应得到非导电性甲硅烷基酰胺衍生物
• Platinum Complex-Catalyzed Hydrosilylation and Isomerization of Methylenecyclopropane Derivatives. Effect of Structures of the Substrate and Catalyst
  作者：Masumi Itazaki、Yasushi Nishihara、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/jo020293+

  日期：2002.10.1

  the silyl compounds with a (2,2-diphenylcyclopropyl)methyl substituent in moderate to high yields without ring-opening of the substrate. PtI(2)(PPh(3))(2) is converted by the reaction into PtH(I)(PPh(3))(2), which also catalyzes the hydrosilylation of the methylenecyclopropanes. The reaction of 2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2-methyl-2-phenyl-1-methylenecyclopropane, 2,2-diphenethyl-1-methylenecyclopropane

  PtI（2）（PPh（3））（2）催化2,2-二苯基-1-亚甲基环丙烷与HSiEt（3），HSiPh（3），HSiEt（2）Ph，HSiPhCl（2）和HSiCl（ 3）在140℃的无溶剂条件下以中等至高的产率生产具有（2，2-二苯基环丙基）甲基取代基的甲硅烷基化合物，而没有底物开环。通过反应将PtI（2）（PPh（3））（2）转化为PtH（I）（PPh（3））（2），该催化剂还催化亚甲基环丙烷的氢化硅烷化。PtI（2）（PPh（3）催化的HSiEt（3）与2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2-甲基-2-苯基-1-亚甲基环丙烷，2,2-二苯乙基-1-亚甲基环丙烷和亚烷基亚环丙烷的反应））（2）导致将氢硅烷添加到基材上并伴随开环。2，2-二苯基-1-亚甲基环丙烷在HSi（OEt）Me（2）和Pt（PEt（3））（3）催化剂存在下经历开环异构化反应，得到1,1-二苯基-1,3-丁二烯。讨论了氢化硅烷化和异构化的途径。
• Thermodynamic <i>versus</i> kinetic control in substituent redistribution reactions of silylium ions steered by the counteranion
  作者：Lukas Omann、Bimal Pudasaini、Elisabeth Irran、Hendrik F. T. Klare、Mu-Hyun Baik、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c8sc01833b

  日期：——

  theoretical study of the substituent exchange reaction of silylium ions is presented. Apart from the substitution pattern at the silicon atom, the selectivity of this process is predominantly influenced by the counteranion, which is introduced with the trityl salt in the silylium ion generation. In contrast to Müller's protocol for the synthesis of triarylsilylium ions under kinetic control, the use of Reed's

  对硅离子的取代基交换反应进行了深入的实验和理论研究。除了硅原子上的取代模式外，该过程的选择性主要受抗衡阴离子的影响，抗衡阴离子是在甲硅烷基离子生成过程中与三苯甲基盐一起引入的。与在动力学控制下合成三芳基硅鎓离子的穆勒方案相反，使用里德碳硼烷阴离子导致接触离子对，从而允许在热力学控制下选择性形成三烷基硅鎓离子。DFT 计算最终揭示了决定速率的烷基交换步骤的一种意想不到的机制，该机制是由中间体原位二甲硅烷基化芳烃离子中不寻常的 1,2-甲硅烷基迁移引发的。所得的邻二甲硅烷基化芳烃离子然后可以通过低势垒五中心过渡态进行烷基转移。
• Geometrically Constrained Cationic Low‐Coordinate Tetrylenes: Highly Lewis Acidic σ‐Donor Ligands in Catalytic Systems
  作者：Philip M. Keil、Terrance J. Hadlington

  DOI：10.1002/anie.202114143

  日期：2022.2.14

  In stark contrast to poorly electrophilic classical σ-donating spectator ligands, we show that geometrically constrained low-coordinate, cationic GeII and SnII ligands remain highly electrophilic in the coordination sphere of Ni0, despite being σ-donors; binding of nucleophiles and fluoride abstraction at the donor atom is demonstrated, alongside the capacity to catalyse the hydrosilylation of alkenes

  与亲电性差的经典σ供体旁观配体形成鲜明对比，我们发现几何约束的低配位阳离子Ge II和Sn II配体在Ni 0配位层中保持高度亲电性，尽管它们是σ供体。证明了亲核试剂的结合和供体原子上氟化物的提取，以及催化烯烃和炔烃氢化硅烷化的能力。