1-(phenylethynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane | 87955-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1-(phenylethynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: (1S,6S)-1-(2-phenylethynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 87955-56-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: IEKKOVKGAAEDKQ-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylethynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以69%的产率得到3-iodo-2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  水性介质中炔丙基环氧乙烷和氮丙啶的铂催化环化反应合成呋喃和吡咯

  摘要：

  描述了炔丙基环氧乙烷和氮丙啶与铂催化剂在水性介质中的反应。可通过炔丙基环氧乙烷的铂催化反应方便地合成具有各种取代基的呋喃。在N-碘代琥珀酰亚胺存在下的反应提供了3-碘取代的呋喃，其被高效地进一步官能化为四取代的呋喃。炔丙基氮丙啶也与铂催化剂反应，以良好的产率产生相应的取代的吡咯。 炔-环氧-呋喃-铂-吡咯

  DOI：

  10.1055/s-0029-1216867
• 作为产物：
  描述：

  2-(环己烯-1-基)乙炔基苯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 1-(phenylethynyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  水性介质中炔丙基环氧乙烷与芳基硼酸的钯催化偶联反应

  摘要：

  炔丙基环氧乙烷与芳基硼酸的钯催化反应已开发出新型的偶联反应，其中以高度非对映选择性的方式制备了抗取代的4-芳基-2,3-烯丙醇。从手性炔丙基环氧乙烷的反应合成了手性取代的烯，而没有手性的损失。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.134

文献信息

• Synthesis of allenic diols by samarium diiodide-promoted coupling between alkynyloxiranes and ketones
  作者：JoséM. Aurrecoechea、Eva Alonso、Mónica Solay

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00110-0

  日期：1998.4

  The SmI2-mediated reductive coupling between alkynyloxiranes and ketones provides a new route to 2,3-pentadiene-1,5-diols. The preferred stereochemistry observed in the coupling products is the result of the new CC bond forming anti with respect to the opening epoxide ring. Yields and diastereoselectivities are dependent on the alkynyloxirane substitution pattern.

  SmI 2介导的炔基肟基和酮之间的还原偶联为2，3-戊二烯-1，5-二醇的合成提供了一条新途径。在偶合产物中观察到的优选的立体化学是新CC键形成的结果反相对于所述开口环氧化物环。产率和非对映选择性取决于炔基环氧乙烷取代模式。
• Enantioselective Construction of Carbobicyclic Scaffolds
  作者：Douglass F. Taber、Yigang He、Ming Xu

  DOI：10.1021/ja045849k

  日期：2004.11.1

  Allylic and benzylic Grignard reagents smoothly open phenylalkynyl-activated cyclic trisubstituted epoxides at the more substituted carbon atom to give secondary alcohols with a chiral quaternary center. These alcohols are good substrates for the construction of enantiomerically pure carbobicyclic scaffolds through intramolecular alkylation.

  烯丙基和苄基格氏试剂在更多取代的碳原子上顺利打开苯基炔基活化的环状三取代环氧化物，得到具有手性季铵中心的仲醇。这些醇是通过分子内烷基化构建对映异构纯碳双环支架的良好底物。
• <b>Asymmetric Epoxidation of Alkenes Catalyzed by a Cobalt Complex</b>
  作者：Qianwen He、Mao-Ping Pu、Zheng Jiang、Hongyu Wang、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c05476

  日期：2023.7.19

  Asymmetric epoxidation of alkenes catalyzed by nonheme chiral Mn–O and Fe–O catalysts has been well established, but chiral Co–O catalysts for the purpose remain virtually undeveloped due to the oxo wall. Herein is first reported a chiral cobalt complex to realize the enantioselective epoxidation of cyclic and acyclic trisubstituted alkenes by using PhIO as the oxidant in acetone, wherein the tetra-oxygen-based

  非血红素手性 Mn-O 和 Fe-O 催化剂催化的烯烃不对称环氧化反应已经成熟，但由于氧壁的原因，用于此目的的手性 Co-O 催化剂实际上尚未开发出来。本文首次报道了一种手性钴配合物，以PhIO为氧化剂，在丙酮中实现环状和无环三取代烯烃的对映选择性环氧化，其中具有位阻酰胺亚基的四氧基手性N,N'-二氧化物起到了关键作用。在支持 Co-O 中间体的形成和对映选择性亲电氧转移中发挥作用。进行了机理研究，包括 HRMS 测量、紫外可见吸收光谱、磁化率以及 DFT 计算，证实 Co-O 物种形成为四重 Co(III)-氧基互变异构体。基于控制实验、非线性效应、动力学研究和DFT计算，还阐明了对映选择性的机制和起源。
• Stereoselective samarium diiodide-promoted intermolecular coupling of alkynyloxiranes with ketones. synthesis of 2,3-pentadiene-1,5-diols
  作者：JoséM. Aurrecoechea、Mónica Solay

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00254-a

  日期：1995.4

  In the presence of samarium diiodide (SmI2), alkynyloxiranes undergo an efficient reductive coupling with ketones to afford 2,3-pentadiene-1,5-diols. The isolated yields are high and the stereoselectivity of the process ranges from moderate to very high. The stereochemistry of the major product of the reaction is the result of the new CC bond forming anti with respect to the opening epoxide ring.

  在二碘化sa（SmI 2）的存在下，炔基氧杂环丁烷与酮进行有效的还原偶联，得到2,3-戊二烯-1,5-二醇。分离的收率很高，并且该方法的立体选择性从中等到非常高。反应主要产物的立体化学是新的CC键相对于开环的环形成抗的结果。
• Regioselective anti-addition of phenols to propargylic oxiranes by palladium(0) catalyst
  作者：Masahiro Yoshida、Yukio Morishita、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.138

  日期：2005.5

  (Z)-Phenol-substituted alkenes were produced by the palladium(0)-catalyzed reaction of propargylic oxiranes with phenols. The regio- and stereoselective addition of phenols to alkynes occurs via the formation of p-propargyl- and p-allylpalladium complexes. The phenoxy-substituted enones were produced simultaneously depending on the reaction conditions. 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.