(2S,5S)-2-(2-hydroxyphenyl)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane 2-oxide | 207129-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (2S,5S)-2-(2-hydroxyphenyl)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane 2-oxide
• 英文别名: 2-[(1S,3aS)-1-oxo-2-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]diazaphosphol-1-yl]phenol
• CAS: 207129-48-4
• 化学式: C₁₇H₁₉N₂O₂P
• 分子量: 314.324
• InChiKey: GYOTYUYIKFRMIP-NYHFZMIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-2-(2-hydroxyphenyl)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane 2-oxide 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以84%的产率得到(2S,5S)-2-(2-anisyl)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  手性邻甲氧基芳基二氮杂膦酰胺——一类新的高效路易斯碱，用于催化环辛烯氧化物与四氯化硅的不对称开环

  摘要：

  已经研究了一类新的手性邻甲氧基二氮杂膦酰胺（作为路易斯碱）的合成，以及它们在环辛烯氧化物与四氯化硅的不对称开环 (ARO) 中作为催化剂的用途。根据所检测的催化剂的性质，观察到了 6% 到 99% ee 的对映体过量。基于实验考虑，已经提出了涉及六配位硅物种的机械原理。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2819::aid-ejoc2819>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5S)-2-phenoxy-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (2S,5S)-2-(2-hydroxyphenyl)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo[3.3.0]octane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Totally Stereoselective P-O to P-C Migration Rearrangement: Application to the Synthesis of New Chiralo-Hydroxyaryl Phosphine Oxides

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19980615)4:6<1061::aid-chem1061>3.0.co;2-v

文献信息

• New chiral o-hydroxyphenyl diazaphospholidine oxide. Catalytic application in asymmetric addition of diethylzinc to aromatic aldehydes
  作者：Jean-Michel Brunel、Thierry Constantieux、Olivier Legrand、Gérard Buono

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00388-8

  日期：1998.5

  Synthesis of diastereomerically pure o-hydroxyphenyl diazaphospholidine oxide 2 was achieved from a chiral diamine derived from (S)-proline. This new compound has been tested as catalyst in the asymmetric addition of diethylzinc to aromatic aldehydes. Corresponding sec-alcohols were obtained in high yields (up to 90%) with enantiomeric excesses varying from 15 to >99%. The influence of the solvent

  由衍生自（S）-脯氨酸的手性二胺合成了非对映异构纯的邻-羟基苯基二氮杂磷腈氧化物2。该新化合物已在将二乙基锌不对称加成到芳族醛中作为催化剂进行了测试。以高收率（高达90％）获得相应的仲醇，对映体过量从15％至＞ 99％不等。研究了溶剂的影响以及醛的性质与对映选择性之间存在的重要关系。
• Scope and Limitations of the Aromatic Anionic [1,3] P–O to P–C Rearrangement in the Synthesis of Chiral o -Hydroxyaryl Diazaphosphonamides
  作者：Olivier Legrand、Jean Michel Brunel、Gérard Buono

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00966-7

  日期：2000.1

  [1,3] P–O to P–C rearrangement in the synthesis of chiral o-hydroxyaryl diazaphosphonamides has been envisaged. Various strong bases such as LDA, sec-BuLi, tert-BuLi have been conveniently used. The scope of the regioselectivity of the rearrangement has been particularly studied varying the nature of the phenoxy group implied in this reaction. A totally diastereoselective P–O to P–C migration rearrangement

  已经设想了在手性邻-羟基芳基二氮杂膦酰胺的合成中，芳香族阴离子[1,3] P–O到P–C重排中许多参数的影响。已经方便地使用了各种强碱，例如LDA，仲-BuLi，叔-BuLi。已经特别研究了重排的区域选择性的范围，从而改变了该反应中隐含的苯氧基的性质。从硫代膦酰胺的前体开始，观察到了完全非对映选择性的P到P的迁移重排。而且，从苯硫基取代的膦酰胺开始，二氮杂膦酰胺部分的整个非对映选择性的PS到PC的重排也得到了证明。
• Totally Stereoselective P-O to P-C Migration Rearrangement: Application to the Synthesis of New Chiralo-Hydroxyaryl Phosphine Oxides
  作者：Olivier Legrand、Jean Michel Brunel、Thierry Constantieux、Gérard Buono

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19980615)4:6<1061::aid-chem1061>3.0.co;2-v

  日期：1998.6.15
• Chiral o-Methoxyaryldiazaphosphonamides − A New Class of Efficient Lewis Bases in the Catalytic Asymmetric Ring Opening of Cyclooctene Oxide with Silicon Tetrachloride
  作者：Sébastien Reymond、Olivier Legrand、Jean Michel Brunel、Gérard Buono

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2819::aid-ejoc2819>3.0.co;2-r

  日期：2001.8

  The synthesis of a new class of chiral o-methoxydiazaphosphonamides (as Lewis bases) has been investigated, together with their use as catalysts in the asymmetric ring opening (ARO) of cyclooctene oxide with silicon tetrachloride. Enantiomeric excesses varying from 6 to 99% ee were observed, depending on the nature of the catalyst examined. On the basis of experimental considerations, a mechanistic

  已经研究了一类新的手性邻甲氧基二氮杂膦酰胺（作为路易斯碱）的合成，以及它们在环辛烯氧化物与四氯化硅的不对称开环 (ARO) 中作为催化剂的用途。根据所检测的催化剂的性质，观察到了 6% 到 99% ee 的对映体过量。基于实验考虑，已经提出了涉及六配位硅物种的机械原理。