N-(2-methyloctyl)cyclohexanamine | 358720-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(2-methyloctyl)cyclohexanamine
• 英文别名: N-(2-methyloctyl)cyclohexylamine
• CAS: 358720-68-0
• 化学式: C₁₅H₃₁N
• 分子量: 225.418
• InChiKey: QPFRHOISCHQMFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methyloctyl)cyclohexanamine 、 对甲苯磺酰氯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 以346 mg的产率得到N-cyclohexyl-4-methyl-N-(2-methyloctyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Hydroaminoalkylation of Unactivated Olefins with Dialkylamines

  摘要：

  The intermolecular addition of the a-C-H bonds of unactivated dialkylamines to unactivated olefins in the presence of the chloro amido complex [TaCl3(NEt2)(2)](2) (2) is described. This process forms the branched insertion products in high yields (up to 96%) and selectivities, and a rare example of an intermolecular amine-olefin coupling reaction that does not require preactivation of either substrate. The reaction is shown to encompass the addition of the primary C-H bonds in linear- and branched-methylamines, as well as secondary C-H bonds in higher dialkylamines. The related chloroanilido complex [TaCl3(NMePh)(2)](2) (4) is also shown to catalyze the addition of N-alkyl-arylamines to olefins at temperatures as low as 90 degrees C. H-1 NMR spectroscopy, identification of the catalyst structure, and deuterium-labeling experiments all suggest that reactions catalyzed by 2 and 4 occur by turnover-limiting generation of an eta(2)-imine complex. These labeling studies also imply that more favorable partitioning of the eta(2)-imine complex toward reaction with alkene versus regeneration of the starting bis-amido complex accounts for the higher reactivity of the mixed halide amido catalyst versus a homoleptic amido complex.

  DOI：

  10.1021/ja806367e
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基环己胺 、 辛烯 在 tetrakis(dimethylamido)titanium(IV) 、 1,3,5-三甲氧基苯 、 3-(2,6-diisopropylphenyl)-1-methyl-1-(1-phenylethyl)urea 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到N-(2-methyloctyl)cyclohexanamine
  参考文献：
  名称：

  用于氢氨基烷基化的尿酸钛催化剂：使用配体设计提高反应性和实用性

  摘要：

  氢氨基烷基化描述了胺的原子经济催化合成，该过程使用容易获得的胺和烯烃原料形成新的C sp 3 –C sp 3键。在本文中，我们描述了使用可商购的Ti（NMe 2）4原位生成的一种富含地球的高成本效益钛催化剂以及易于合成的尿素配体。该系统展示了使用未活化的底物进行氢氨基烷基化的高TOF，并且具有易于使用的市售钛酰胺基前体。另外，在未活化的末端烯烃与各种烷基和芳基仲胺的转化中，证明了高催化活性，反应性范围和区域选择性。最后，公开了适用于产生含胺材料的有用的含胺单体的合成，以及用于药物化学的含胺结构单元。这些制备方法避免了使用手套箱技术的必要性，并且经过修改可用于所有合成化学家。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00014

文献信息

• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES FOR CATALYTIC AMINE FUNCTIONALIZATION<br/>[FR] COMPLEXES MÉTALLIQUES DU GROUPE 5 POUR LA FONCTIONNALISATION CATALYTIQUE D'AMINE
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2018213938A1

  公开（公告）日：2018-11-29

  This application pertains to group 5 metal complexes having the structure of Formula I; and their potential utility in catalyzing α-alkylation of secondary amine-containing moieties.

  这种应用涉及具有公式I结构的5族金属配合物；以及它们在催化含有次要胺基团的α-烷基化中的潜在用途。
• Planar‐Chiral [2.2]Paracyclophane‐Based Pyridonates as Ligands for Tantalum‐Catalyzed Hydroaminoalkylation
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Stefan Bräse、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/cctc.201900416

  日期：2019.11.7

  By using planar chiral [2.2]paracyclophane‐containing N,O‐chelating ligands for tantalum‐catalyzed hydroaminoalkylation, one of the most versatile catalytic systems for this reaction to date was obtained. Convenient Csp3−Csp3 bond formation of amines with terminal and internal alkenes was enabled by the same in situ synthesized catalytic system of [2.2]paracyclophane‐based pyridonates and Ta(CH2TMS)3Cl2

  通过使用平面手性[2.2]对环环烷含N，O螯合的配体进行钽催化的氢氨基烷基化反应，获得了迄今为止该反应最通用的催化体系之一。胺与末端和内部烯烃的便捷C sp3 -C sp3键形成是通过相同的原位合成的[2.2]对环环烷基吡啶酸酯和Ta（CH 2 TMS）3 Cl 2催化体系实现的，该结果也显示了非常有希望的结果。ñ含杂环。
• Glycerol Boosted Rh‐Catalyzed Hydroaminomethylation Reaction: A Mechanistic Insight
  作者：Alejandro Serrano‐Maldonado、Trung Dang‐Bao、Isabelle Favier、Itzel Guerrero‐Ríos、Daniel Pla、Montserrat Gómez

  DOI：10.1002/chem.202001978

  日期：2020.10

  We report a Rh‐catalyzed hydroaminomethylation reaction of terminal alkenes in glycerol that proceeds efficiently under mild conditions to produce the corresponding amines in relatively high selectivity towards linear amines, moderate to excellent yields by using a low catalyst loading (1 mol % [Rh], 2 mol % phosphine) and relative low pressure (H2/CO, 1:1, total pressure 10 bar). This work sheds light

  我们报道了甘油中末端烯烃的Rh催化加氢氨基甲基化反应，该反应在温和条件下有效地进行，以相对高的线性胺选择性生成相应的胺，通过使用低催化剂负载量（1 mol％[Rh]， 2摩尔％的膦）和相对低压（H 2/ CO，1：1，总压力10 bar）。这项工作揭示了甘油在通过氢转移使烯胺还原中的重要性。而且，通过排除有害的醛醇缩合反应，首次在加氢氨基甲基化反应的框架中获得了Rh在缩合步骤中作为化学选择性催化剂的关键作用的证据。氢氨基甲基化是在分子机制下进行的。催化活性物质进入金属基纳米颗粒的结果使催化体系失去活性。
• Cyclic Ureate Tantalum Catalyst for Preferential Hydroaminoalkylation with Aliphatic Amines: Mechanistic Insights into Substrate Controlled Reactivity
  作者：Pargol Daneshmand、Sorin-Claudiu Roşca、Rosalie Dalhoff、Kejun Yin、Rebecca C. DiPucchio、Ryan A. Ivanovich、Dilan E. Polat、André M. Beauchemin、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/jacs.0c04579

  日期：2020.9.16

  accessible, N,O-chelated cyclic ureate tantalum catalyst was prepared and characterized by X-ray crystallography. This opti-mized catalyst can be used for the hydroaminoalkylation of 1-octene with a variety of aryl and alkyl amines, but notably enhanced catalytic activity can be realized with challenging N-alkyl secondary amine substrates. This catalyst offers turnover frequencies of up to 60 h-1, affording

  未活化的烯烃与简单的仲烷基胺的有效和催化胺化优先实现。制备了空间可接近的 N，O 螯合环脲酸钽催化剂，并通过 X 射线晶体学表征。这种优化的催化剂可用于 1-辛烯与各种芳基胺和烷基胺的加氢氨基烷基化反应，但可以通过具有挑战性的 N-烷基仲胺底物实现显着增强的催化活性。该催化剂提供高达 60 h-1 的转换频率，使用这些亲核胺在大约 20 分钟内以 5 mol% 催化剂负载提供完全转化。包括动力学同位素效应 (KIE) 研究在内的机理研究表明，催化转化受到中间 5 元氮杂金属环的质子分解的限制。哈米特动力学分析表明，催化转化是由富电子胺底物促进的，这些底物能够促进催化转化。这种活性更高的催化剂被证明对后期药物修饰是有效的。
• Phosphoramidate Tantalum Complexes for Room-Temperature CH Functionalization: Hydroaminoalkylation Catalysis
  作者：Pierre Garcia、Ying Yin Lau、Mitchell R. Perry、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1002/anie.201304153

  日期：2013.8.26

  A cooled reaction: Phosphoramidate–ClTaMe3 complexes promote the first example of room‐temperature hydroaminoalkylation catalysis. This reaction can be realized under solvent‐free conditions and with challenging substrates such as styrenes and dialkyl amines. When using a vinylsilane substrate, for the first time the linear regioisomer is obtained preferentially using a Group 5 metal. TBS=tert‐butyldimethylsilyl

  冷却的反应：磷酸氨基甲酸酯-ClTaMe 3络合物促进了室温加氢氨基烷基化催化作用的第一个实例。该反应可在无溶剂条件下和具有挑战性的底物（如苯乙烯和二烷基胺）下实现。当使用乙烯基硅烷底物时，首次优先使用5族金属获得线性区域异构体。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基，TMS =三甲基甲硅烷基。