Photochemical reactivity of aromatic and heteroaromatic nitroderivatives in the presence of arylalkenes
作者:Maurizio D'Auria、Vittorio Esposito、Giacomo Mauriello
DOI:10.1016/0040-4020(96)00878-2
日期:1996.11
when 4-methyl-5-ethenylthiazole is used as arylalkene the starting material is converted to a pyrrole analogous of thianthrene. On the contrary, when 1,1-diphenylethylene is used, the main product observed is benzophenone. Nitrones are obtained only as minor products. An unusual coupling product, where a substitution reaction has occurred on the carbon bearing the nitro group, is also obtained. trans-Stilbene
在硝基芳烃存在下于乙腈中对苯乙烯进行辐照,可以高收率得到相应的硝酮。然而,当使用4-甲基-5-乙烯基噻唑作为芳基烯烃时,起始原料被转化为类似于噻吩的吡咯。相反,当使用1,1-二苯乙烯时,观察到的主要产物是二苯甲酮。硝酸盐仅作为次要产品获得。还获得了不寻常的偶合产物,其中在带有硝基的碳上发生了取代反应。反式-二苯乙烯在相同的光化学条件下不反应,仅苯甲醛的收率低。最后,当使用芳族硝基衍生物时,茚仅产生氧化产物,而当使用杂芳族硝基衍生物时,仅观察到硝基上的取代产物。可以通过使用试剂前沿轨道上的AM1半经验计算结果来解释上述反应性。硝基芳烃的LSOMO的性质和试剂的偶极矩均可解释观察到的反应性。在苯乙烯和硝基苯之间的光化学反应中获得的硝酮用作与苯乙烯的1,3-偶极环加成反应的起始原料。