cis-4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: cis-4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• 英文别名: (2R,4S)-4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: NJDSRMVYAFOBIZ-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(benzyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  饱和无环氟代醇中的分子内 OH·····氟氢键：γ-氟丙醇基序

  摘要：

  氟化通常用于化合物性能优化。然而，氟化对相邻官能团氢键（HB）性质以及氟本身的HB接受能力的影响尚不完全清楚。尽管构象限制的氟代醇可以形成 OH⋅⋅⋅F 分子内 HBs (IMHBs)，但柔性化合物中的这种相互作用仍然存在疑问。与之前的报道相比，本文首次证明了无环饱和 γ-氟代醇中存在 OH⋅⋅⋅F IMHB，甚至对于母体 3-氟丙-1-醇也是如此。相对立体化学对相应的h1 J OH⋅⋅⋅F值具有至关重要的影响，如syn ‐ 和anti- 4-氟戊烷-2-ol (6.6 和 1.9 Hz) 所示。OH⋅⋅⋅F IMHBs 的大小及其对整体分子构象、氟化基序和烷基取代水平的强烈依赖性，通过量子化学计算得到了合理化。对于给定的烷基链，“屏蔽规则”适用于 OH⋅⋅⋅F IMHB 能量。令人惊讶的是，预测的 OH⋅⋅⋅F IMHB 能量仅比相应的 OH⋅⋅⋅OMe 弱一些。这些结果为脂肪醇氟化的影

  DOI：

  10.1002/chem.201503253
• 作为产物：
  描述：

  4-(p-toluenesulfonyloxymethyl)-2-phenyl-1,3-dioxane 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  对映异构体C 4-合成β-羟基黄油，对映体和对映体†

  摘要：

  具有四个C原子和两个或三个来自β-羟基丁酸，苹果酸和酒石酸的官能团的对映体纯合成构件

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640523

文献信息

• Highly diastereoselective acetal cleavages using novel reagents prepared from organoaluminum and pentafluorophenol
  作者：Kazuaki Ishihara、Naoyuki Hanaki、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00076a030

  日期：1993.11

  Chiral acetals derived from aldehydes and (-)-(2R,4R)-2,4-pentanediol are cleaved selectively by organoaluminum reagents. The reaction proceeds via the retentive-alkylation process with >95% selectivities in most cases. Trialkylaluminum reagent is utilized for higher alkyl transfers, but for smaller alkyl transfers, a new reagent system, combining trialkylaluminum and the halophenols such as pentafluorophenol

  衍生自醛和 (-)-(2R,4R)-2,4-戊二醇的手性缩醛被有机铝试剂选择性裂解。在大多数情况下，反应通过保留性烷基化过程进行，选择性大于 95%。三烷基铝试剂用于更高的烷基转移，但对于较小的烷基转移，采用了一种新的试剂系统，结合了三烷基铝和卤代酚，如五氟苯酚和 2,4,6-三氯苯酚。衍生自醛和 1,3-丁二醇的手性缩醛被三烷基铝选择性裂解，即使是较小的烷基转移也是如此。氧杂环丁烷也暴露在这些铝试剂中，立体选择性地获得了保留性烷基化产物
• Efficient One-Step Aldol-Type Reaction of Ketones with Acetals and Ketals Mediated by Dibutylboron Triflate/Diisopropylethyl Amine
  作者：Lian-Sheng Li、Sanjib Das、Subhash C. Sinha

  DOI：10.1021/ol030108u

  日期：2004.1.1

  one-step Mukaiyama aldol-type reaction has been developed for the synthesis of beta-alkoxy carbonyl compounds starting from ketones and acetals/ketals. The reaction is mediated by a combination of Bu(2)BOTf and i-Pr(2)NEt affording the products in high yields. Formation of the two possible diastereoisomers of the beta-alkoxy ketones from the chiral acetals shows that the condensation takes place by an

  单步的Mukaiyama aldol型反应[反应：参见正文]已经开发了一种高效的单步的Mukaiyama aldol型反应，用于从酮和缩醛/缩酮开始合成β-烷氧基羰基化合物。通过Bu（2）BOTf和i-Pr（2）NEt的组合来介导反应，从而以高收率提供产物。由手性缩醛形成的两种可能的β-烷氧基酮的非对映异构体表明，缩合反应是通过S（N）1机理发生的，包括先将缩醛打开为氧离子。
• Boron fluoride promoted cleavage of acetals by organocopper reagents application to asymmetric synthesis
  作者：J.F. Normant、A. Alexakis、A. Ghribi、P. Mangeney

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80078-x

  日期：1989.1

  BF3. Et2O, organocopper and cuprate reagents promote the substitution of one alkoxy group of an acetal. Under the same conditions, alkoxy tetrahydropyrans react selectively, by ring cleavage. Chiral cyclic acetals, having a C2 axis of symmetry are diastereoselectively cleaved. The method serves to synthesize chiral secondary alcohols, after the removal of the chiral auxiliary.

  在BF 3存在下。Et 2 O，有机铜和铜酸盐试剂可促进缩醛中一个烷氧基的取代。在相同条件下，烷氧基四氢吡喃通过环裂解选择性地反应。具有C2对称轴的手性环状缩醛被非对映选择性地裂解。除去手性助剂后，该方法用于合成手性仲醇。
• Palladium(II)-catalysed oxidative ring cleavage of cyclic acetals with t-butyl hydroperoxide: preparation of monoesters of diols
  作者：Takahiro Hosokawa、Yasushi Imada、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1039/c39830001245

  日期：——

  Reaction of five- and six-membered cyclic acetals with ButOOH in the presence of palladium(II) catalyst gives monoesters of diols in good yields.

  的五元环和反应六元与卜环状缩醛吨OOH在钯的存在下（II）的催化剂，得到高收率的二醇的单酯。
• Regioselectivity in the ring opening of 2-phenyl-1,3-dioxan-2-yl radicals derived from cyclic benzylidene acetals and comparison with deoxygenation of a carbohydrate diol via its cyclic thionocarbonate
  作者：Brian P Roberts、Teika M Smits

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00540-8

  日期：2001.5

  Ring-opening β-scission of monocyclic 2-phenyl-1,3-dioxan-2-yl radicals gives preferentially the more stabilised alkyl radical. However, analogous bicyclic radicals derived from two 4,6-O-benzylidene glucopyranosides afford primary radicals in preference to secondary radicals, a result that can be rationalised with the aid of DFT calculations. The report by Barton and Subramanian, that the opposite

  单环2-苯基-1，3-二恶烷-2-基的开环β-断裂优先给出更稳定的烷基。然而，衍生自两个4，6- O-亚苄基吡喃葡萄糖苷的类似双环自由基优先于仲自由基提供伯自由基，其结果可借助DFT计算来合理化。Barton和Subramanian的报告指出，由氢化锡介导的相应糖基硫代碳酸碳根的还原性开环所产生的相反的区域选择性是错误的。