N-bromobis(trimethylsilyl)amine | 758-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-bromobis(trimethylsilyl)amine
• 英文别名: N-Brom-hexamethyl-disilazan；N-bromohexamethyldisilazane；[[bromo(trimethylsilyl)amino]-dimethylsilyl]methane
• CAS: 758-44-1
• 化学式: C₆H₁₈BrNSi₂
• 分子量: 240.291
• InChiKey: QOIVVEGARGGUAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176 °C
• 密度：
  1.13 g/cm3(Temp: 21 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-bromobis(trimethylsilyl)amine 以 正己烷 为溶剂， 生成 lithium tris[bis(trimethylsilyl)amido]germanium(II)
  参考文献：
  名称：

  合成和笨重的锗（IV）trisamide络合物BrGe [N（森达的反应3）2 ] 3和LIGE [N（森达3）2 ] 3：BrGe的X射线晶体结构[N（森达3）2 ] 3和[（Me 3 Si）2 N] 3 Ge（CH 2 CH 2 CH 2 CH 3）

  摘要：

  制备了大体积的锗（IV）三酰胺配合物BrGe [N（SiMe 3）2 ] 3并对其结构进行了表征。该物质与n BuLi的反应生成了[（Me 3 Si）2 N] 3 Ge（CH 2 CH 2 CH 2 CH 3），该结构也已进行了结构表征，但在尝试的制备中未观察到与锂金属的反应的LiGe [N（SiMe 3）2 ] 3的分布。但是，分析纯LiGe [N（SiMe 3）2 ] 3用3个当量的LiN（森反应制备3）2与GEI 2.被提出的证据，这germyllithium试剂是主要副产物在Ge的合成[N（森达3）2 ] 2，当后者试剂 由通过Kolesnikov等人的方法制备的GeCl 2 ·（二恶烷）获得。用2,6-二苯基苯酚的germyllithium试剂的反应产生混合的锗/李笼配合物[李（μ 2 -OC 6 H ^ 3博士2 -2,6）3的Ge]，它最初是通过反应得到的偶然2,6-二苯酚与Ge

  DOI：

  10.1016/j.ica.2004.11.035
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到N-bromobis(trimethylsilyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Preparative Synthesis of N-Bromohexamethyldisilazane

  摘要：

  DOI：

  10.1023/b:rugc.0000025163.67206.ed
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基丁烷 在 降冰片烯 、 N-bromobis(trimethylsilyl)amine 作用下， 反应 1.17h， 生成 1-溴-2-甲基丁烷 、 2-溴 -2-甲基丁烷 、 3-bromo-2-methylbutane 、 1-溴代异戊烷
  参考文献：
  名称：

  Cook, Malcolm D.; Roberts, Brian P.; Singh, Karamjit, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1983, p. 635 - 644

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Accessing Pincer Bis(carbene) Ni(IV) Complexes from Ni(II) via Halogen and Halogen Surrogates
  作者：Gabriel Espinosa Martinez、Cristian Ocampo、Yun Ji Park、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/jacs.5b12827

  日期：2016.4.6

  bis(diisopropylphenyl-benzimidazol-2-ylidene)phenyl); X = Cl or Br) with halogen and halogen surrogates to form ((DIPP)CCC)NiX3. These complexes represent a rare oxidation state of nickel, as well as an unprecedented reaction pathway to access these species through Br2 and halogen surrogate (benzyltrimethylammonium tribromide). The Ni(IV) complexes have been characterized by a suite of spectroscopic techniques

  该通讯描述了 ((DIPP)CCC)NiX ((DIPP)CCC = 双 (二异丙基苯基-苯并咪唑-2-亚基) 苯基) 的双电子氧化；X = Cl 或 Br) 与卤素和卤素替代物形成 ((DIPP)CCC)NiX3。这些配合物代表了镍的罕见氧化态，以及通过 Br2 和卤素替代物（苄基三甲基三溴化铵）访问这些物种的前所未有的反应途径。Ni(IV) 配合物已通过一套光谱技术表征，并且可以很容易地还原为 Ni(II) 对应物，从而允许在 Ni(II)/Ni(IV) 氧化态之间循环。
• Spin chemistry of organometallic compounds
  作者：Marc B. Taraban、Alexander I. Kruppa、Nikolai E. Polyakov、Mikhail G. Voronkov、Vladimir I. Rakhlin、Stanislav V. Grigor'ev、Olga S. Volkova、Rudolph G. Mirskov、Tatyana V. Leshina

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01662-5

  日期：2002.9

  Two instances have been considered demonstrating the influence of organoelement substituent on the reactivity of radicals generated from R3MCH2CHCH2 (M=Si or Sn) in photoinduced interaction with (Me3Si)2NBr. CIDNP studies has allowed to identify two different reaction mechanisms for M=Si or M=Sn which end up in two different sets of reaction products.

  已经考虑了两种情况，证明了有机元素取代基对与（Me 3 Si）2 NBr光诱导相互作用的R 3 MCH 2 CH = CH 2（M = Si或Sn）生成的自由基的反应性的影响。CIDNP研究已经确定了M = Si或M = Sn的两种不同的反应机理，它们最终出现在两组不同的反应产物中。
• Homolytic rearrangements of bicyclo[2.2.0]hexane and bicyclo[3.2.0]heptane
  作者：John C. Walton

  DOI：10.1039/p29880001371

  日期：——

  methylene groups of the C5 ring in bicyclo[3.2.0]heptane (15a). The bicyclo[3.2.0]heptan-2-yl radicals were observed by e.p.r. spectroscopy, as was their rearrangement, by stereoelectronically allowed β-scission, to 2-(cyclopent-2-enyl)ethyl radicals. Bromine atoms abstract hydrogen from (15a) and no SH2 reaction was detected. The radicals and their rearrangements were studied by semi-empirical MINDO/3

  自由基从双环[2.2.0]己烷中的桥位和桥头位都提取氢（4）。通过epr光谱法观察到双环[2.2.0]己烷-1-基。双环[2.2.0]己-2-基通过立体电子禁止的β-断裂重排，得到环己-3-烯基。与其他环丁烷不同，化合物（4）与溴原子进行S H 2反应。自由基夺取氢仅从C的亚甲基基团5环双环[3.2.0]庚烷（15A）。通过epr光谱法观察到双环[3.2.0]庚-2-基，以及通过立体电子允许的β-断裂将其重排为2-（环戊-2-烯基）乙基。溴原子从（15a）提取氢，未检测到S H 2反应。使用半经验MINDO / 3和MNDO方法研究了自由基及其重排。
• Subvalent group 14 metal compounds XI. Oxidative addition reactions of organic halides or acid anhydrides (including CH4 − nCln, PhBr, BrN(SiMe3)2, ButCOCl, or (CF3CO)2O) to some bivalent group 14 metal amides or alkyls
  作者：Michael F. Lappert、Mohan C. Misra、Mario Onyszchuk、Robert S. Rowe、Philip P. Power、Martin J. Slade

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80276-0

  日期：1987.8

  PrnBr, ButBr, PhBr, MeI, EtI, PriI, BunI, PhI, CCl4, CHCl3, or CH2Cl2, MBr(NR2)3 (M = Ge, Sn, or Pb; R = SiMe3), SnBr(NR2)(TMPPD)2 [TMPPD = Me2]. SnIMe(TMPPD)2, Sn(CHR2)3I, M′(COR″)-Cl(TMPPD)2 (M′ = Ge OR Sn, R″ = Ph OR But), Sn(CHR2)2(COR″)Cl, M′(COCF3)(NR2)2(OCOCF3), M′(COCF3)(OCOCF3)(TMPPD)2, and M′(COCF3)(NBut2)2(OCOCF3). The α-keto-germanes and -stannanes are particularly noteworthy. The acyl

  据报道氧化反应为烷基或苯基卤化物，氯甲烷CH 4- n Cl nn（n = 2、3或4）或N-溴六甲基二硅氮烷与（i）一些大体积的锗（II），锡（II）或铅（II）酰胺，或（ii）双[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]锡（II）。与新戊酰或苯甲酰氯，或三氟乙酸酐的类似反应，生成稳定的黄色α-酮-锗烷和-stantanes。下列新化合物已被分离和表征：锡（NR）2）2（R'）X，（R =森达3 ; R'X =卜Ñ氯，的MeBr，溴化乙锭，镨Ñ BR，卜吨BR，PhBr ，MeI，EtI，Pri I I，Bun I，PhI，CCl 4，CHCl 3或CH 2 Cl 2，MBr（NR 2）3（M = Ge，Sn或Pb； R = SiMe 3），SnBr（NR 2）（TMPPD）2 [TMPPD =我2 ]。SnIMe（TMPPD）2，Sn（CHR 2）3 I，M'（COR''）-Cl（TMPPD）2（M'=
• Hydrides, Halides, and Polymers: Some Unexpected Intermediates on the Routes to First-Row Transition Metal M{N(SiMe₃)₂}_<i>n</i> (<i>n</i> = 2, 3) Complexes
  作者：Cary R. Stennett、Philip P. Power

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c03065

  日期：2021.12.6

  The reaction of 2 equiv of LiN(SiMe3)2·Et2O with TiCl3(NMe3)2 or VCl3(NMe3)2 afforded the dimeric, halide bridged complexes [Ti(μ-Cl)N(SiMe3)2}2]2 (1) or [V(μ-Cl)N(SiMe3)2}2]2 (2) in moderate yields. The reduction of titanium complex 1 with 3 equiv of 5% (wt) Na/NaCl gave the mixed metal titanium/sodium hydride cluster Ti2(μ-H)2N(SiMe3)2}3N(SiMe3)(SiMe2CH)}(Na) (3), which was formed by activation

  2 当量的 LiN(SiMe 3 ) 2 ·Et 2 O 与 TiCl 3 (NMe 3 ) 2或 VCl 3 (NMe 3 ) 2 反应得到二聚体、卤化物桥连配合物[Ti(μ-Cl)N(SiMe 3 ) 2 } 2 ] 2 ( 1 ) 或 [V(μ-Cl)N(SiMe 3 ) 2 } 2 ] 2 ( 2 ) 中等产率。钛配合物1用 3 当量的 5% (wt) Na/NaCl 还原得到混合金属钛/氢化钠簇 Ti2 (μ-H) 2 N(SiMe 3 ) 2 } 3 N(SiMe 3 )(SiMe 2 CH)}(Na) ( 3 )，由单个甲基上的两个C-H键活化形成双（三甲基甲硅烷基）酰胺配体之一的组。试图通过还原2来形成类似的钒配合物，只能得到难处理的产物。用 1 当量的 BrN(SiMe 3 ) 2处理 CoN(SiMe 3 ) 2 } 2（先前已证明其可产生独特的三配位钴 (III)