1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride
• 英文别名: Dabco.HCl；4-Aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane;chloride；4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane;chloride
• 化学式: C₆H₁₂N₂*ClH
• 分子量: 148.636
• InChiKey: JLBFLZFFGYGZGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.04
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 1,4-diaazabicyclo[2.2.2]octane diborane (1/2)
  参考文献：
  名称：

  Shevchenko; Yashina; Markova, Russian Journal of General Chemistry, 1996, vol. 66, # 7, p. 1171 - 1177

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙烯二胺 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  Protic onium salts-catalyzed synthesis of 5-aryl-2-oxazolidinones from aziridines and CO2 under mild conditions

  摘要：

  原子性阳离子盐，例如吡啶碘化物，被证明是在室温下在二氧化碳气氛中选择性合成5-芳基-2-噁唑烷酮的高效且可回收催化剂，这可能是由于在二氧化碳压力下的1H NMR和原位FT IR研究显示的氢键作用辅助了氮杂环的活化。

  DOI：

  10.1039/c1gc15581d
• 作为试剂：
  描述：

  在 三乙烯二胺 、 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2,4,6-三硝基二苯基胺
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三硝基苯基乙基醚、部分苯基2,4,6-三硝基苯基醚和苯基2,4-二硝基萘基醚与苯胺在二甲亚砜中反应中粗σ-加合物形成和亲核取代的动力学研究

  摘要：

  乙基 2,4,6-三硝基苯基醚与苯胺在含有 Dabco 的二甲基亚砜中的反应分两个阶段进行。第一个给出了 5，即取代途径上的 σ -加合物中间体，已通过光谱法鉴定。第二个产生2,4,6-三硝基二苯胺，取代产物。动力学研究表明，质子转移在中间体的形成和随后的酸催化分解中都是限速的。苯氧基是比乙醇更好的离去基团，并且苯基 2,4,6-三硝基苯基醚和苯基 2,4-二硝基萘基醚与苯胺在 DMSO 中的取代反应不会发生中间体的积累。动力学表明未催化和碱催化的途径。

  DOI：

  10.1139/v97-225

文献信息

• Suppression of Common-Ion Return by Amines: A Method to Measure Rates of Fast S_N1 Reactions
  作者：Nicolas Streidl、Anna Antipova、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo901410b

  日期：2009.10.2

  Rate constants for solvolyses of benzhydryl chlorides, which take place on the 10 ms to minute time scale, have been determined in aqueous acetone and acetonitrile by conductometry, using conventional conductometers as well as stopped-flow techniques. Secondary and tertiary amines were used to suppress ion recombination (common-ion return) thus giving access to the ionization rate constants k1. The

  使用常规电导仪以及停止流技术，已通过电导测定法在丙酮和乙腈水溶液中确定了10毫秒至分钟时间范围内发生的苯甲酰氯溶剂化速率常数。仲胺和叔胺用于抑制离子重组（共离子返回），因此可以使用电离速率常数k 1。可以通过亲电试剂-亲核试剂组合的相关方程合理化观测到的共离子速率下降，log k（20°C）= s（E + N），其中亲电试剂（此处为碳正离子）的特征在于参数E和亲核试剂（此处为氯离子和溶剂）的特征是N和s。
• Metal-Free Hydrogenation of Electron-Poor Allenes and Alkenes
  作者：Blanca Inés、David Palomas、Sigrid Holle、Sebastian Steinberg、Juan A. Nicasio、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201205348

  日期：2012.12.3

  The poorer, the better: A metal‐free catalytic procedure for the reduction of electron‐poor allenes and alkenes has been developed. The method employs a frustrated Lewis pair based catalyst. 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO)/B(C6F5)3 was shown to be the best combination in optimization studies.

  越差越好：已开发出一种用于减少电子贫乏的烯和烯烃的无金属催化方法。该方法使用沮丧的路易斯对基催化剂。1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）/ B（C 6 F 5）3被证明是优化研究的最佳组合。
• [EN] WATER COMPATIBLE STERICALLY HINDERED ALKOXYAMINES AND HYDROXY SUBSTITUTED ALKOXYAMINES<br/>[FR] ALCOXYAMINES STERIQUEMENT ENCOMBREES ET ALCOXYAMINES HYDROXY SUBSTITUEES HYDROCOMPATIBLES
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2004076419A1

  公开（公告）日：2004-09-10

  Sterically hindered alkoxyamine and hydroxy substituted alkoxyamine stabilizer compounds are made water compatible via certain backbones with affinity towards water. The sterically hindered amines are for example of the formula where for example E and E’ are 2-hydroxycydohexyloxy, 2-hydroxy-2-methylpropoxy, benzyloxy, methoxy, propoxy, hexyloxy, heptyloxy, oclyloxy or cyclohexyloxy, Rx is for example -NH2+CH2CH20H Cl-, -NH3+ -OAc, =NOH, -NHCH(CH3)COO-K+,- NHCH2CH2NH(CH3)2+ -OAC, -NHCH2CH2SO3-K+, -NHCH(COO- K+)CH2CH2SCH3, -NHCH2COO- K+, -OCH(CH3)COO-K+, -OCH2CH2NH(CH3)2+ -OAC, -OCH2CH2SO3-K+, -OCH(COO- K+)CH2CH2SCH3 or -OCH2COO-K+, and where R5 comprises repeating units of -(OCH2CH2)-, -(OCH2CH2(CH3))-,-(CH2CHCOOH)-, -(CH2C(CH3)COOH)-, -(CH2CHCOOCH3)-, -(NHCH2CH2)-, -(CH2CHOH)-, -(CH2CHCONH2)-or -(CH2CH(NHCOH))-. These compounds are particularly effective in stabilizing aqueous polymer systems against the deleterious effects of oxidative, thermal and actinic radiation. The compounds are effective for example in stabilizing water borne coatings, aqueous inks, aqueous inkjet media and photocured aqueous systems.

  通过具有亲水性的特定骨架，使具有立体位阻的烷氧胺和羟基取代的烷氧胺稳定剂化合物与水相容。其中，立体位阻胺的示例为以下公式，其中 E 和 E’ 为 2-羟基环己氧基、2-羟基-2-甲基丙氧基、苄氧基、甲氧基、丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或环己氧基，Rx 为例如 -NH2+CH2CH20H Cl-, -NH3+ -OAc, =NOH, -NHCH(CH3)COO-K+,- NHCH2CH2NH(CH3)2+ -OAC, -NHCH2CH2SO3-K+, -NHCH(COO- K+)CH2CH2SCH3, -NHCH2COO- K+, -OCH(CH3)COO-K+, -OCH2CH2NH(CH3)2+ -OAC, -OCH2CH2SO3-K+, -OCH(COO- K+)CH2CH2SCH3 或 -OCH2COO-K+，R5 包括重复单元 -(OCH2CH2)-, -(OCH2CH2(CH3))-,-(CH2CHCOOH)-, -(CH2C(CH3)COOH)-, -(CH2CHCOOCH3)-, -(NHCH2CH2)-, -(CH2CHOH)-, -(CH2CHCONH2)- 或 -(CH2CH(NHCOH))-. 这些化合物在稳定水性聚合物体系抵抗氧化、热和光辐射的有害影响方面特别有效。这些化合物例如在稳定水性涂料、水性油墨、水性喷墨介质和光固化水性系统方面非常有效。
• Tris(pyrazolyl)borate Cobalt-Catalyzed Hydrogenation of C═O, C═C, and C═N Bonds: An Assistant Role of a Lewis Base
  作者：Yang Lin、De-Ping Zhu、Yi-Ran Du、Rui Zhang、Suo-Jiang Zhang、Bao-Hua Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00679

  日期：2019.4.19

  complexes and Lewis base is developed as an efficient catalyst precursor in the homogeneous hydrogenation. A broad substrate scope including carbonyls, alkenes, enamines, and imines is reduced with 60 atm of H2 at 60 °C. Mechanistic studies support the hydrogenation operates through a frustrated Lewis pair (FLP)-like reduction process. These results highlight the development of novel non-noble metal

  三（吡唑基）硼酸钴配合物和路易斯碱的组合被开发为均相氢化中的有效催化剂前体。在60°C下用60 atm H 2还原包括羰基，烯烃，烯胺和亚胺在内的广泛底物范围。机理研究支持加氢过程通过沮丧的路易斯对（FLP）样还原过程进行。这些结果突出了新型非贵金属催化工艺的发展，并与FLP相关的各种小分子活化化学结合在一起。
• Perfluorinated amide salts and their uses as ionic conducting materials
  申请人：——

  公开号：US20020009650A1

  公开（公告）日：2002-01-24

  The invention concerns ionic compounds in which the anionic load has been delocalized. A compound disclosed by the invention is comprised of an amide or one of its salts, including an anionic portion combined with at least one cationic portion M +m in sufficient numbers to ensure overall electronic neutrality; the compound is further comprised of M as a hydroxonium, a nitrosonium NO + , an ammonium —NH 4 +, a metallic cation with the valence m, an organic cation with the valence m, or an organometallic cation with the valence m. The anionic portion matches the formula R F —SO x —N − Z, wherein R F is a perfluorinated group, x is 1 or 2, and Z is an electroattractive substituent. The compounds can be used notably for ionic conducting materials, electronic conducting materials, colorants, and the catalysis of various chemical reactions.

  该发明涉及离子化合物，其中阴离子载荷已被解离。该发明揭示的一种化合物由酰胺或其盐之一组成，包括与至少一个阳离子部分M+min结合以确保整体电子中性；该化合物进一步由M作为氢氧离子、亚硝基 NO+、铵离子—NH4+、具有价态m的金属阳离子、具有价态m的有机阳离子，或具有价态m的有机金属阳离子组成。阴离子部分符合公式RF—SOx—N−Z，其中RF是全氟化基团，x为1或2，Z是一个电子吸引取代基。这些化合物可以用于离子导电材料、电子导电材料、着色剂以及各种化学反应的催化。

表征谱图