1,4-diaazabicyclo[2.2.2]octane diborane (1/2) | 15531-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 1,4-diaazabicyclo[2.2.2]octane diborane (1/2)
• 英文别名: 1,4-diaza-bicyclo[2.2.2]octane；N(CH2CH2)3N*2BH3；DABCO；(4-Boranuidyl-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octan-1-yl)boranuide
• CAS: 15531-41-6
• 化学式: C₆H₁₈B₂N₂
• 分子量: 139.844
• InChiKey: JZGGTKXBBGGMOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.79
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diaazabicyclo[2.2.2]octane diborane (1/2) 在 (CH₃)2NCH₂CH₂N(CH₃)2 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 diazabicyclo[2.2.2]octane-borane
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Properties of the Mono- and Bisborane Adducts of N,N'-Dimethylpiperazine and Triethylenediamine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic50045a061
• 作为产物：
  描述：

  以 乙腈 为溶剂， 生成 1,4-diaazabicyclo[2.2.2]octane diborane (1/2)
  参考文献：
  名称：

  Mal'tseva, N. N.; Konoplev, V. N.; Antsyshkina, A. S., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1995, vol. 40, p. 783 - 788

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mechanism of Phosphine Borane Deprotection with Amines: The Effects of Phosphine, Solvent and Amine on Rate and Efficiency
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Nicholas P. Taylor

  DOI：10.1002/chem.201406585

  日期：2015.3.27

  bimolecularity of the process. Ultimately, the choice of amine is dictated by the identity of the phosphine borane complex. Aryl‐rich phosphine boranes are sufficiently reactive to allow use of diethylamine or pyrrolidine as a volatile low polarity solvent and reactant, whereas more alkyl‐rich phosphines benefit from the use of more reactive amines, such as 1,4‐diaza[2.2.2]bicyclooctane (DABCO), in apolar

  已经确定了硼烷从简单的叔膦硼烷加合物转移到多种胺中的动力学。获得的所有数据，包括二阶动力学，缺乏交叉以及三苯基膦硼烷与奎尼丁和三乙胺反应的活化负熵，与直接（S N 2样）转移过程一致，而不是解离（类似于S N 1）的过程。胺，膦和溶剂的特性都对速率（k）和平衡（K），在某些情况下相差很多个数量级。由于降低了熵成本和基态不稳定，因此在非极性溶剂中使用环胺进行P-N转移更有效。从整体上看，这些数据可以从速率或综合便利性的角度对脱保护步骤进行明智的优化。在所有情况下，两种反应物均应以高初始浓度存在，以从该过程的双分子中获得动力学益处。最终，胺的选择取决于膦硼烷配合物的身份。富含芳基的膦硼烷具有足够的反应性，可以使用二乙胺或吡咯烷作为挥发性低极性溶剂和反应物，而富含烷基的膦则受益于使用更具反应性的胺，例如1,4-二氮杂[2.2.2]。 ]双环辛烷（DABCO），
• One-Pot Synthesis of Ammonia–Borane and Trialkylamine–Boranes from Trimethyl Borate
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Bhimapaka C. Raju、Pravin D. Gagare

  DOI：10.1021/ol302421t

  日期：2012.12.21

  A one-pot procedure for the preparation of ammonia borane from trimethyl borate in 90% yield and >99% purity has been reported. This methodology has been modified to prepare a series of trialkylamine–boranes in 70–82% yields from trimethyl borate and lithium hydride/aluminum chloride in the presence of the corresponding trialkylamine.

  已经报道了一锅法从硼酸三甲酯制备甲硼烷的方法，产率为90％，纯度> 99％。对该方法进行了修改，以在相应的三烷基胺存在下，由硼酸三甲酯和氢化锂/氯化铝制备70-82％收率的三烷基胺-硼烷系列。
• Synthesis of Allylboranes via Cu(I)-Catalyzed B–H Insertion of Vinyldiazoacetates into Phosphine–Borane Adducts
  作者：Denis Drikermann、Robert S. Mößel、Walid K. Al-Jammal、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04619

  日期：2020.2.7

  Cu(I) catalysts enable C-B bond formation via direct insertion of vinyldiazoacetates into B-H bonds of borane-phosphine Lewis adducts to form phosphine-protected allylboranes under mild conditions. The resulting allylborane-phosphine Lewis adducts can be used in the diastereoselective allylation of aldehydes directly without the need for removal of the phosphine. The allylation reaction proceeds with

  Cu（I）催化剂可通过将重氮乙酸乙烯酯直接插入硼烷-膦路易斯加合物的BH键中而形成CB键，从而在温和条件下形成膦保护的烯丙基硼烷。所得的烯丙基硼烷-膦路易斯路易斯加合物可直接用于醛的非对映选择性烯丙基化，而无需除去膦。烯丙基化反应以高非对映选择性进行，并在用适当的酸处理后产生5，6-二取代的二氢吡喃酮。
• Reaction of amine-boranes and amine-monochloroboranes with trialkylethylenes
  作者：C.S.L. Baker

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85299-7

  日期：1969.10

  amine-monochloroboranes to yield trialkylboranes and dialkylchloroboranes respectively. Substantial migration of the boron atom from its original point of attachment often occurs subsequent to the addition at such temperatures. An amine-monochloroborane reacts less rapidly than the corresponding amine-borane and boron migration in the resulting organochloroborane occurs at a substantially slower rate. These conclusions

  在适当升高的温度下（通常在80°至180°之间），2-甲基-2-戊烯被胺-硼烷和胺-一氯硼烷定量氢硼化，分别得到三烷基硼烷和二烷基氯硼烷。硼原子从其原始连接点开始大量迁移通常是在这种温度下添加之后发生的。胺-一氯硼烷的反应不如相应的胺-硼烷快，并且硼在所得有机氯硼烷中的迁移以明显慢的速率发生。这些结论是从通过有机硼烷的碱性过氧化氢氧化得到的醇的比例得出的。
• Notes- Borane Exchange Reactions
  作者：Roger Baldwin、Robert Washburn

  DOI：10.1021/jo01067a627

  日期：1961.9