bis(trichlorophosphine)iminium hexachlorophosphate | 18828-06-3

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属卤化物
• 英文名称: bis(trichlorophosphine)iminium hexachlorophosphate
• 英文别名: hexachlorobisphosphazonium hexachlorophosphate；HCPP
• CAS: 18828-06-3
• 化学式: Cl₆NP₂*Cl₆P
• 分子量: 532.364
• InChiKey: DUGCYBPFKHSYFK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.38
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trichlorophosphine)iminium hexachlorophosphate 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到bis(trichlorophosphine)iminium chloride
  参考文献：
  名称：

  具有可调节限制和酸度的亚胺二磷酸型布朗斯台德酸的统一方法

  摘要：

  我们设计并实现了一种高效且操作简单的单烧瓶合成基于亚胺二磷酸盐的布朗斯台德酸。该方法通过六氯双磷鎓盐的连续氯化物取代进行，提供对亚胺二磷酸盐 (IDP)、亚氨基亚胺二磷酸盐 ( i IDP) 和亚胺二磷亚胺酸盐 (IDPi) 的快速访问。这些特殊的酸催化剂具有广泛的酸度范围（在 MeCN 中p K a从~11 到 <2）和易于调节的受限活性位点。我们的方法能够获得以前难以捉摸的具有特别高结构限制的催化剂支架，其中一个催化甲基n的第一个高度对映选择性 (>95:5 er) 磺化-丙基硫醚。此外，该方法提供了一种新颖、合理设计的超酸性催化剂基序，即亚氨基二磷（亚氨基磺酰基亚氨基）亚胺酸酯（IDPii），其极端反应性超过了常用的超布朗斯台德酸，如三氟甲磺酸。一种此类 IDPii 催化剂的独特反应性已在甲硅烷基乙烯酮缩醛与作为亲电烷基化试剂的甲醇的第一次 α-甲基化反应中得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07067
• 作为产物：
  描述：

  dichlorophosphinylphosphorimidic trichloride 在 五氯化磷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 bis(trichlorophosphine)iminium hexachlorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Herrmann, Eckhard; Prihoda, Jiri; Ohms, Gisela, Zeitschrift fur Chemie, 1987, vol. 27, # 5, p. 178

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三氟甲磺酰胺 、 (R)-(+)-3,3'-dimesityl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 在 bis(trichlorophosphine)iminium hexachlorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 (S,S)-N-(4-((4-chloro-2,6-dimesityl-4λ⁵-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-ylidene)amino)-2,6-dimesityl-4λ⁵-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-ylidene)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  具有可调节限制和酸度的亚胺二磷酸型布朗斯台德酸的统一方法

  摘要：

  我们设计并实现了一种高效且操作简单的单烧瓶合成基于亚胺二磷酸盐的布朗斯台德酸。该方法通过六氯双磷鎓盐的连续氯化物取代进行，提供对亚胺二磷酸盐 (IDP)、亚氨基亚胺二磷酸盐 ( i IDP) 和亚胺二磷亚胺酸盐 (IDPi) 的快速访问。这些特殊的酸催化剂具有广泛的酸度范围（在 MeCN 中p K a从~11 到 <2）和易于调节的受限活性位点。我们的方法能够获得以前难以捉摸的具有特别高结构限制的催化剂支架，其中一个催化甲基n的第一个高度对映选择性 (>95:5 er) 磺化-丙基硫醚。此外，该方法提供了一种新颖、合理设计的超酸性催化剂基序，即亚氨基二磷（亚氨基磺酰基亚氨基）亚胺酸酯（IDPii），其极端反应性超过了常用的超布朗斯台德酸，如三氟甲磺酸。一种此类 IDPii 催化剂的独特反应性已在甲硅烷基乙烯酮缩醛与作为亲电烷基化试剂的甲醇的第一次 α-甲基化反应中得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07067

文献信息

• [EN] PROCESS FOR PREPARING DIMERIC PHOSPHAZENE DERIVED BRØNSTED ACIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ACIDES DE BRØNSTED DÉRIVÉS DE PHOSPHAZÈNE DIMÈRE
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2022073803A1

  公开（公告）日：2022-04-14

  The present invention describes a new synthesis to chiral imidodiphosphoryl compounds, their salts, metal complexes as well as derivatives thereof. Said chiral imidodiphosphoryl compounds can be used as catalysts for Brønsted acid / Brønsted base or Lewis acid / Lewis base mediated transformations.

  本发明描述了一种新的手性亚磷酰亚胺化合物、其盐、金属配合物及其衍生物的合成方法。所述手性亚磷酰亚胺化合物可用作Brønsted酸/Brønsted碱或Lewis酸/Lewis碱催化剂介导的转化反应的催化剂。
• Enantioselective and Regiodivergent Gold and Chiral Brønsted Acid Catalyzed Cycloisomerization/Diels–Alder Reaction of 1,10-Dien-4-yn-3-yl Acetates: Synthesis of Norbornene-Embedded Tricarbocycles
  作者：Andrés Felipe León Rojas、Ying Yan Chong、Sara Helen Kyne、Bo Xia、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00621

  日期：2024.4.19

  A synthetic method for the enantioselective and regiodivergent synthesis of hexahydro-2H-2,4a-methanonaphthalen-4-yl and octahydro-2,4-methanoazulen-1-yl esters that relies on the gold(I)- and chiral Brønsted acid-catalyzed cycloisomerization/Diels–Alder (CDA) reaction of (E)-1,10-dien-4-yn-3-yl acetates is described.

  一种依赖金(I)-和手性布朗斯台德酸对映选择性和区域发散合成六氢-2 H -2,4a-甲萘-4-基酯和八氢-2,4-甲甘蓝-1-基酯的合成方法描述了 ( E )-1,10-二烯-4-yn-3-基乙酸酯的环异构化/狄尔斯-阿尔德 (CDA) 反应。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: P: MVol.C, 192, page 441 - 443
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: P: MVol.C, 212, page 487 - 489
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: P: MVol.C, 263, page 602 - 605
  作者：

  DOI：——

  日期：——