triphenylsilyloxirane | 18666-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triphenylsilyloxirane
• 英文别名: (epoxyethyl)triphenylsilane；Epoxyaethyl-triphenyl-silan；Oxiran-2-yl(triphenyl)silane
• CAS: 18666-55-2
• 化学式: C₂₀H₁₈OSi
• 分子量: 302.448
• InChiKey: FTJGSYWSWRUZBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenylsilyloxirane 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到乙醇,2-(三苯代甲硅烷基)-
  参考文献：
  名称：

  具有最接近硅的官能团的有机硅化合物：XVII。α，β-环氧烷基硅烷和相关的α-杂取代环氧化物锂化的合成和机理方面

  摘要：

  已经发现一系列α-杂取代的环氧化物在环氧化物的CH键处在-75至-115℃的温度范围内锂化。取代基Z可以是Me 3 Si，Ph 3 Si，n-Bu 3 Sn，Ph 3 Sn，PhSO 2，（OEt）2 PO和Ph。基团R和R'为H，Ph和nC 6 H 13；在THF或TMEDA供体介质中，锂化试剂为正丁基锂，​​叔丁基锂和二异丙基氨基锂。在保持构型的情况下发生锂化，并且所得的硫代环氧化合物在0℃以上不稳定，并以类胡萝卜素的方式分解。除了Z和R（烷基或芳基）为顺取向; 其中Z = R 3 Sn，通过锡-锂而不是氢-锂交换发生锂化。由此产生的硫代环氧化合物可以用各种试剂淬灭以产生环氧化合物，其中环氧化合物H已被D，Me 3 Sn，R，RCO和COOH代替。强调了该方法在有机合成中的实用性。最后，考虑并评估了这种α-杂取代环氧化物的酸度和衍生的硫代环氧化合物的相对稳定性的可能解释。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89085-5
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三苯基硅烷 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 triphenylsilyloxirane
  参考文献：
  名称：

  具有最接近硅的官能团的有机硅化合物：XVII。α，β-环氧烷基硅烷和相关的α-杂取代环氧化物锂化的合成和机理方面

  摘要：

  已经发现一系列α-杂取代的环氧化物在环氧化物的CH键处在-75至-115℃的温度范围内锂化。取代基Z可以是Me 3 Si，Ph 3 Si，n-Bu 3 Sn，Ph 3 Sn，PhSO 2，（OEt）2 PO和Ph。基团R和R'为H，Ph和nC 6 H 13；在THF或TMEDA供体介质中，锂化试剂为正丁基锂，​​叔丁基锂和二异丙基氨基锂。在保持构型的情况下发生锂化，并且所得的硫代环氧化合物在0℃以上不稳定，并以类胡萝卜素的方式分解。除了Z和R（烷基或芳基）为顺取向; 其中Z = R 3 Sn，通过锡-锂而不是氢-锂交换发生锂化。由此产生的硫代环氧化合物可以用各种试剂淬灭以产生环氧化合物，其中环氧化合物H已被D，Me 3 Sn，R，RCO和COOH代替。强调了该方法在有机合成中的实用性。最后，考虑并评估了这种α-杂取代环氧化物的酸度和衍生的硫代环氧化合物的相对稳定性的可能解释。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89085-5

文献信息

• Nucleophile-Induced Ring Enlargement of 1-(1-Iodoalkyl)silacyclobutane and 1-(1,2-Epoxyalkyl)silacyclobutane into Silacyclopentane. Application to the Syntheses of 1,4-Diol, 4-Alken-1-ol, and 1,4,5-Triol
  作者：Kozo Matsumoto、Yoshihiro Takeyama、Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.250

  日期：1995.1

  Two methods for ring enlargement of silacyclobutane into silacyclopentane have been described. (1) Treatment of 1-(1-iodoalkyl)silacyclobutane with t-BuOK or AgOAc provided 2-alkyl-1-silacyclopentanes which were easily converted into 1,4-diols by oxidative cleavage of carbon–silicon bond. (2) An addition of i-PrOLi to 1-[(Z)-1,2-epoxyhexyl]-1-methylsilacyclobutane gave erythro-2-(1-hydroxypentyl)-1-isopropoxy-1-methylsilacyclopentane, which was converted into (Z)-4-nonen-1-ol, (E)-4-nonen-1-ol, or 1,4,5-nonanetriol.

  已描述了两种将硅杂环丁烷扩大为硅杂环戊烷的方法：（1）1-（1-碘烷基）硅杂环丁烷与t-BuOK或AgOAc处理后得到2-烷基-1-硅杂环戊烷，这些产物可通过碳-硅键的氧化裂解容易地转化为1,4-二醇。（2）i-PrOLi加成到1-[（Z）-1,2-环氧己基]-1-甲基硅杂环丁烷中，得到erythro-2-（1-羟基戊基）-1-异丙氧基-1-甲基硅杂环戊烷，后者可转化为（Z）-4-壬烯-1-醇、（E）-4-壬烯-1-醇或1,4,5-壬三醇。
• Regioselective β-addition of sulfonyl anions to an α,β-epoxysilane. Use of triphenylsilyloxirane for synthesis of stable cyclopropene derivatives
  作者：Pawel Jankowski、Jerzy Wicha

  DOI：10.1039/c39920000802

  日期：——

  Anions generated from primary alkyl phenyl sulfones react with triphenylsilyloxirane to yield products of addition in the β-position, which were used for synthesis of stable cyclopropene derivatives.

  由伯烷基苯基砜生成的阴离子与三苯基甲硅烷基环氧乙烷反应，生成在β位加成的产物，这些产物可用于合成稳定的环丙烯衍生物。
• Base induced reaction of silacyclobutane with aldehyde or epoxide
  作者：Yoshihiro Takeyama、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98028-6

  日期：1990.1

  The reaction of silacyclobutane with benzaldehyde in the presence of a catalytic amount of potassium t-butoxide gave six-membered cyclic silyl ether. Meanwhile, treatment of a mixture of silacyclobutane and epoxide with lithium diisopropylamide provided silacyclopentane derivative.

  在催化量的叔丁醇钾的存在下，硅环丁烷与苯甲醛的反应得到六元环甲硅烷基醚。同时，用二异丙基氨基锂处理硅杂环丁烷和环氧化物的混合物，得到了硅杂环戊烷衍生物。
• The mechanism of the β-ketosilane to siloxyalkene thermal rearrangement
  作者：A.G. Brook、D.M. MacRae、Alan R. Bassindale

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89610-2

  日期：1975.2

  The mechanism of the β-ketosilane to siloxyalkene rearrangement has been investigated. The reaction followed first order kinetics for a wide variety of compounds. Activation parameters have been determined for six compounds. For a series of p-substituted triphenylsilylacetophenones log k vs. σp gave a Hammett p value of −0.78. The data are consistent with an intramolecular concerted rearrangement involving

  研究了β-酮硅烷对甲硅烷氧基烯烃重排的机理。对于多种化合物，该反应遵循一级动力学。已经确定了六种化合物的活化参数。对于一系列对位取代的三苯基甲硅烷基苯乙酮，log k对σp的汉米特p值为-0.78。该数据与涉及四中心过渡态的分子内协同重排一致，其中硅-氧键的形成不能显着在硅-碳键的断裂之前。分子轨道计算与此观点一致。
• Titanocene-Mediated Homolytic Opening of Epoxysilanes
  作者：Nicolas Puljic、Matthias Albert、Anne-Lise Dhimane、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria

  DOI：10.1002/hlca.200690213

  日期：2006.10

  The titanocene(III) chloride mediated opening of silyloxiranes has been examined. Electron transfer from the metal leads to α-silyl radicals with total regiocontrol. The radicals could be trapped by various olefins, and the corresponding adducts were obtained in good yields (Table). Further substitution of the oxirane by alkyl groups proved detrimental to the reactions, but ring opening remained essentially

  已经检测了钛茂（III）氯化物介导的甲硅烷基氧杂环戊烷的打开。从金属的电子转移导致具有完全区域控制的α-甲硅烷基自由基。自由基可被各种烯烃捕获，并以高收率获得相应的加合物（表）。证明用烷基进一步取代环氧乙烷对反应是有害的，但是开环基本上保持区域选择性。