methyl 10-oxa-5-thiatricyclo<5.2.1.0^3,7>deca-2,8-diene-2-carboxylate | 107710-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: methyl 10-oxa-5-thiatricyclo<5.2.1.0^3,7>deca-2,8-diene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,7R)-10-oxa-3-thiatricyclo[5.2.1.01,5]deca-5,8-diene-6-carboxylate
• CAS: 107710-60-1
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃S
• 分子量: 210.254
• InChiKey: JYEFDOGDKOTXPS-GMSGAONNSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-59 °C (decomp)
• 沸点：
  362.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 10-oxa-5-thiatricyclo<5.2.1.0^3,7>deca-2,8-diene-2-carboxylate 在 3,6-二-2-吡啶基-1,2,4,5-四嗪 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 以100%的产率得到methyl 4,6-dihydrothieno<3,4-b>furan-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联分子内逆Diels-Alder反应法合成噻吩并[3,4- ]呋喃

  摘要：

  标题化合物的制备方法涉及以下关键步骤：在呋喃和炔属侧基酯之间进行分子内Diels-Alder加成反应，以及随后由3,6-di（吡啶-2'-基）-四嗪。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84712-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(furan-2'-ylmethylthio)but-2-ynoate 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以94%的产率得到methyl 10-oxa-5-thiatricyclo<5.2.1.0^3,7>deca-2,8-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  串联分子内逆Diels-Alder反应法合成噻吩并[3,4- ]呋喃

  摘要：

  标题化合物的制备方法涉及以下关键步骤：在呋喃和炔属侧基酯之间进行分子内Diels-Alder加成反应，以及随后由3,6-di（吡啶-2'-基）-四嗪。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84712-7

文献信息

• The synthesis of thieno[3,4-]furan using a tandem intramolecular-reverse Diels-Alder reaction approach
  作者：John Moursounidis、Dieter Wege

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84712-7

  日期：1986.1

  The title compound has been prepared by a route involving as the key steps the intramolecular Diels-Alder addition between a furan and a pendant acetylenic ester, and the subsequent retro-Diels-Alder fragmentation of the adduct, induced by 3,6-di(pyridin-2′-yl)--tetrazine.

  标题化合物的制备方法涉及以下关键步骤：在呋喃和炔属侧基酯之间进行分子内Diels-Alder加成反应，以及随后由3,6-di（吡啶-2'-基）-四嗪。
• A,B-Diheteropentalenes by a Tandem Intramolecular Diels-Alder/Reverse Diels-Alder Reaction Sequence. Application to the Synthesis of Thieno[3,4-b]furan
  作者：JH Buttery、J Moursounidis、D Wege

  DOI：10.1071/ch9950593

  日期：——

  Alkylation of 2-furylmethanethiol (28) with propargyl chloride gave the thioether (22) which on methoxycarbonylation afforded the acetylenic ester (30). On heating, this material underwent an intramolecular Diels -Alder reaction to give the tricyclic compound (32). In the presence of 3,6- di (pyridin-2′-yl)-s- tetrazine , (32) afforded methyl 4,6-dihydrothieno[3,4-b]furan-3-carboxylate (38) by a sequence involving a further Diels -Alder reaction followed by two reverse Diels-Alder reactions. The ester (38) could be dehydrogenated to give methyl thieno [3,4-b]furan-3-carboxylate (40) while hydrolysis of (38), followed by decarboxylation and dehydrogenation delivered the parent thieno [3,4-b]furan (5). 3-Methyl-4,6-dihydrothieno[3,4-b]furan (46) and 3-methylthieno[3,4-b]furan (47) were prepared; a comparison of the 4JMe-C=C-H coupling constants in the 1H n.m.r . spectra of (46) and (47) suggests that an increase in the C2-C3 furyl bond order accompanies the (46) → (47) conversion. Methyl 4,6-dihydrofuro[3,4-b]furan-3-carboxylate (39), 4,6-dihydrofuro[3,4-b]furan (27) and methyl 4,6-dihydro-6-phenylfuro[3,4-b]furan-3-carboxylate (53) were prepared by an analogous tandem reaction sequence. These compounds could not be dehydrogenated to the fully conjugated furo [3,4-b]furan ring system.

  2-呋喃甲硫醇（28）与丙炔酰氯发生烷基化反应，生成硫醚（22），硫醚经甲氧基羰基化反应生成乙炔酯（30）。加热后，这种物质发生分子内 Diels -Alder 反应，生成三环化合物 (32)。在 3,6- di (pyridin-2′-yl)-s- tetrazine 的存在下，(32) 通过进一步的 Diels -Alder 反应和两个反向 Diels-Alder 反应，得到 4,6- 二氢噻吩并[3,4-b]呋喃-3-羧酸甲酯 (38)。酯 (38) 可以通过脱氢反应得到噻吩并[3,4-b]呋喃-3-羧酸甲酯 (40)，而 (38) 经过水解、脱羧和脱氢反应得到母体噻吩并[3,4-b]呋喃 (5)。制备了 3-甲基-4,6-二氢噻吩并[3,4-b]呋喃 (46) 和 3-甲基噻吩并[3,4-b]呋喃 (47)；对 (46) 和 (47) 的 1H n.m.r .光谱中的 4JMe-C=C-H 偶联常数进行比较后发现，在 (46) → (47) 转化过程中，C2-C3 呋喃键的顺序有所增加。4,6- 二氢呋喃并[3,4-b]呋喃-3-羧酸甲酯 (39)、4,6-二氢呋喃并[3,4-b]呋喃 (27) 和 4,6- 二氢-6-苯基呋喃并[3,4-b]呋喃-3-羧酸甲酯 (53) 是通过类似的串联反应顺序制备的。这些化合物无法脱氢成为完全共轭的呋喃 [3,4-b]呋喃环系统。