dimethyl E-2-(trimethylsilyl)vinyl phosphonate | 153169-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl E-2-(trimethylsilyl)vinyl phosphonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(trimethylsilyl)ethenylphosphonate；[(E)-2-dimethoxyphosphorylethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 153169-38-1
• 化学式: C₇H₁₇O₃PSi
• 分子量: 208.269
• InChiKey: UHGNWFGETXNUPP-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.9±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊二烯 、 dimethyl E-2-(trimethylsilyl)vinyl phosphonate 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 endo-dimethyl (3-trimethylsilyl-5-norbornen 2-yl)-phosphonate 、 exo-dimethyl (3-trimethylsilyl-5-norbornen 2-yl)-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Maffei, Michel; Buono, Gerard, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 79, # 1.4, p. 297 - 302

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二甲酯 、 三甲基乙炔基硅 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到dimethyl E-2-(trimethylsilyl)vinyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化炔烃的氢磷酸化：一般性和机理

  摘要：

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00550

文献信息

• Palladium-Catalyzed Hydrophosphorylation of Alkynes <i>via</i> Oxidative Addition of HP(O)(OR)₂
  作者：Li-Biao Han、Masato Tanaka

  DOI：10.1021/ja953690t

  日期：1996.1.1