rac-dimethyl (4-oxopent-2-yl)phosphonate | 66871-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: rac-dimethyl (4-oxopent-2-yl)phosphonate
• 英文别名: (1-methyl-3-oxo-butyl)-phosphonic acid dimethyl ester；(1-Methyl-3-oxo-butyl)-phosphonsaeure-dimethylester；4-(Dimethoxyphosphinyl)-2-pentanon；4-Dimethoxyphosphorylpentan-2-one
• CAS: 66871-30-5
• 化学式: C₇H₁₅O₄P
• 分子量: 194.167
• InChiKey: HHPWVOLGQDEBIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 1-methyl-3-oxo-1-butenylphosphonate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 生成 rac-dimethyl (4-oxopent-2-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mucor circinelloides烯还原酶和醇脱氢酶活性的制备规模应用，用于α，β-不饱和γ-酮膦酸酯的不对称生物还原。

  摘要：

  真菌Mucor circinelloides具有绿色化学和技术应用的巨大潜力。最近发现，迄今主要被认为是生物柴油生产的平台的环丙旋杆菌（M.circinelloides）表现出高的烯还原酶活性。在我们目前的研究中，我们将这种有前途的微生物应用于一系列α，β-不饱和γ-酮膦酸酯的生物转化。使用廉价的玉米浆或最少的培养基进行生物转化。获得的产物具有优异的对映体纯度（大多数情况下> 99％ee），分离产率也很高，突出了该微生物在不对称合成中的巨大潜力。此外，所得产物还可进一步用作合成生物活性化合物的手性结构单元，

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2019.103548

文献信息

• Asymmetric Bioreduction of β-Activated Vinylphosphonate Derivatives Using Ene-Reductases
  作者：Ignacy Janicki、Piotr Kiełbasiński、Nikolaus G. Turrini、Kurt Faber、Mélanie Hall

  DOI：10.1002/adsc.201700716

  日期：2017.12.11

  thereby providing a stereo‐complementary approach to current asymmetric hydrogenation protocols on similar compounds. Preparative‐scale syntheses performed in aqueous buffer using formate/formate dehydrogenase for recycling of the nicotinamide cofactor granted access to β‐keto‐, cyano‐ and ester phosphonates from the (E)‐isomers of α,β‐unsaturated phosphonates in up to 72% isolated yield and >99% ee.

  通过使用老黄酶家族的几种烯还原酶作为生物催化剂，通过酶促还原相应的β-活化的乙烯基膦酸酯衍生物，获得了一系列功能化的α-手性膦酸酯。单独的膦酸酯基团活化不足，可通过在β位引入吸电子基团来弥补，这导致高水平的转化（高达> 99％）。始终提供所有活性酶（R）配置的产品具有出色的立体选择性，从而为类似化合物的当前不对称氢化方案提供了立体互补方法。使用甲酸/甲酸酯脱氢酶在水性缓冲液中进行制备规模的合成，以回收烟酰胺辅因子，从而可以从多达72种的α，β-不饱和膦酸酯的（E）异构体中获得β-酮，氰基和酯膦酸酯。 ％分离产率和＞ 99％ee。
• Verfahren zur Herstellung und Stabilisierung von aliphatischen Sechsringcarbonaten
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0816354A1

  公开（公告）日：1998-01-07

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Sechsringcarbonaten der Formel durch Umesterung von 1,3-Propandiol-Verbindungen mit Kohlensäureestern und anschließende destillative Depolymerisation des zunächst entstehenden Oligo- bzw. Polycarbonats, worin man sowohl für die Umesterung als auch für die Depolymerisation einen oder mehrere Katalysatoren aus der Gruppe der Verbindungen von Sn, Ti oder Zr einsetzt und gegebenenfalls den Destillationsrückstand mindestens teilweise in die Umesterung zurückführt. Solche Sechsringcarbonate können weiterhin durch Zusatz Kleiner Mengen von Säuren des Schwefels oder Phosphors oder deren Estern oder Salzen gegen unerwünschte Polymerisation stabilisiert werden.

  本发明涉及一种通过 1,3-丙二醇化合物与碳酸酯的酯交换反应，以及随后对最初 形成的低碳酸酯或聚碳酸酯进行蒸馏解聚，生产式 6-环碳酸盐的工艺。 通过 1,3-丙二醇化合物与碳酸酯的酯交换反应，以及随后对最初形成的低聚或聚碳酸酯进行蒸馏解聚，其中一种或多种 Sn、Ti 或 Zr 化合物催化剂同时用于酯交换反应和解聚反应，如果合适，蒸馏残余物至少部分循环用于酯交换反应。还可以通过添加少量硫酸或磷酸或其酯类或盐类来稳定这种六环碳酸酯，防止发生不希望的聚合反应。
• Pudowik, Zhurnal Obshchei Khimii, 1952, vol. 22, p. 462,465, 466; engl. Ausg. S. 525, 527, 529
  作者：Pudowik

  DOI：——

  日期：——
• Tudrii,G.A.; Fuzhenkova,A.V., Journal of general chemistry of the USSR, 1978, vol. 48, p. 492 - 496
  作者：Tudrii,G.A.、Fuzhenkova,A.V.

  DOI：——

  日期：——
• US5861107A
  申请人：——

  公开号：US5861107A

  公开（公告）日：1999-01-19