tris(1-naphthyl)boroxine | 7519-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tris(1-naphthyl)boroxine
• 英文别名: tri-1-naphthylboroxine；2,4,6-Trinaphthalen-1-yl-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane；2,4,6-trinaphthalen-1-yl-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 7519-87-1
• 化学式: C₃₀H₂₁B₃O₃
• 分子量: 461.928
• InChiKey: QIOJAJHGIJOCEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(1-naphthyl)boroxine 在 Na or K 、 H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,4,6-tris-(2-naphthyl)boroxine
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.13, 4.7.2.7, page 226 - 237

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 tris(1-naphthyl)boroxine
  参考文献：
  名称：

  The Structure of the Organoboron Oxides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01293a005
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-二甲基苯酚 在 (R_a)-4-hydroxy-2,6-bis(2,4,6-tricyclohexylphenyl)dinaphtho-[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 、 碘苯二乙酸 、 tris(1-naphthyl)boroxine 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (R)-4-hydroxy-3,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  对-喹诺酮类的对映选择性动力学拆分/不对称化：以硼酸为导向的磷酸催化的案例研究

  摘要：

  开发了一种通过手性磷酸催化的对羟基苯醌的动力学拆分和不对称化反应，并通过机理研究。在广泛的底物上均获得了良好至优异的S因子/对映选择性。进行了动力学研究，DFT研究倾向于氢键活化模式。机理研究为以前报道的涉及手性磷酸酯催化剂与硼酸结合的手性阴离子相转移反应提供了见识。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900816

文献信息

• Pd-catalyzed synthesis of 1-(hetero)aryl-2,2,2-trichloroethanols using chloral hydrate and (hetero)arylboroxines
  作者：Minori Shimizu、Yuta Okuda、Koki Toyoda、Ryo Akiyama、Hiraku Shinozaki、Tetsuya Yamamoto

  DOI：10.1039/d1ra02403e

  日期：——

  1-(Hetero)aryl-2,2,2-trichloroethanols are useful key intermediates for the synthesis of various bioactive compounds. Herein, we describe N-heterocyclic carbene (NHC)-coordinated cyclometallated palladium complex (CYP)-catalyzed (hetero)aryl addition of chloral hydrate using (hetero)arylboroxines, providing a new approach to 1-(hetero)aryl-2,2,2-trichloroethanols. Notably, PhS-IPent-CYP which coordinated

  1-(杂)芳基-2,2,2-三氯乙醇是合成各种生物活性化合物的有用的关键中间体。在此，我们描述了使用（杂）芳基环硼氧烷进行N-杂环卡宾（NHC）配位的环金属钯配合物（CYP）催化的水合氯醛的（杂）芳基加成反应，为1-（杂）芳基-2,2的合成提供了一种新方法。 ,2-三氯乙醇。值得注意的是，PhS-IPent-CYP 协调大而灵活的 2,6-二（戊-3-基）苯胺（IPent）基 NHC，表现出良好的催化活性，并促进了 24-97% 产率的转化。
• Preparation of Quaternary Centers via Nickel-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Tertiary Sulfones
  作者：Zachary T. Ariki、Yuuki Maekawa、Masakazu Nambo、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jacs.7b10855

  日期：2018.1.10

  benzylic and allylic sulfones with arylboroxines. A variety of tertiary sulfones, which can easily be prepared via a deprotonation-alkylation route, were reacted to afford symmetric and unsymmetric quaternary products in good yields. We highlight the use of either BrettPhos or Doyle's phosphines as effective ligands for these challenging desulfonative coupling reactions. The utility of this methodology

  我们描述了叔苄基和烯丙基砜与芳基环硼烷的镍催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的开发。可以通过去质子化-烷基化路线轻松制备的各种叔砜反应以良好的收率提供对称和不对称季产物。我们强调使用 BrettPhos 或 Doyle 膦作为这些具有挑战性的脱磺化偶联反应的有效配体。这种方法的实用性在维生素 D 受体调节剂类似物的简明合成中得到了证明。
• Rhodium(I)-Catalyzed Arylation/Dehydroxylation of <i>tert</i> -Propargylic Alcohols Leading to Tetrasubstituted Allenes
  作者：Na Liu、Yanle Zhi、Jian Yao、Junhao Xing、Tao Lu、Xiaowei Dou

  DOI：10.1002/adsc.201701263

  日期：2018.2.15

  alcohols and arylboroxines under rhodium catalysis. The reaction is assumed to proceed through an arylation/dehydroxylation process, which involves β‐hydroxide elimination of a β‐hydroxy alkenyl‐rhodium intermediate that is generated by regioselective arylrhodation of the tert‐propargylic alcohol. In addition, when enantioenriched propargylic alcohol was used to prepare optically active allene, high

  叔炔丙基醇与芳基硼氧烷在铑催化下的反应选择性地获得了不同的四取代烯。假定该反应是通过芳基化/去羟基化过程进行的，该过程涉及通过β-羟基消除叔炔丙醇的区域选择性芳基铑化反应所产生的β-羟基烯基-铑中间体。此外，当使用富含对映体的炔丙醇制备旋光性丙二烯时，观察到了高效率的中心-轴向手性转移。米非司酮的高度非对映选择性转化也展示了当前方法在药物结构修饰中的应用。
• Ligand- and Base-Free Pd(II)-Catalyzed Controlled Switching between Oxidative Heck and Conjugate Addition Reactions
  作者：Sarah E. Walker、Julian Boehnke、Pauline E. Glen、Steven Levey、Lisa Patrick、James A. Jordan-Hore、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1021/ol400539h

  日期：2013.4.19

  solvent allows controlled and efficient switching between oxidative Heck and conjugate addition reactions on cyclic Michael acceptor substrates, catalyzed by a cationic Pd(II) catalyst system. Both reactions are ligand- and base-free and tolerant of air and moisture, and the controlled switching sheds light on some of the factors which favor one reaction over the other.

  简单地改变溶剂即可在阳离子Pd（II）催化剂体系的催化下，在环迈克尔受体底物上的氧化Heck反应和共轭加成反应之间进行受控且有效的转换。两种反应均不含配体和碱，并且耐空气和湿气，并且受控的转换揭示了一些有利于一种反应优于另一种的因素。
• Cp*Rh^III-Catalyzed Allyl–Aryl Coupling of Olefins and Arylboron Reagents Enabled by C(sp³)–H Activation
  作者：Tobias Knecht、Tobias Pinkert、Toryn Dalton、Andreas Lerchen、Frank Glorius

  DOI：10.1021/acscatal.8b04677

  日期：2019.2.1

  allyl–aryl coupling of readily accessible arylboron reagents with a broad range of olefins. Allylic arylation was achieved without the need for prefunctionalized alkenes, and the general Heck-type reactivity between olefins and arenes was not observed. Mechanistic studies indicate that the reaction was enabled through the fast generation of a RhIII–allyl species via undirected C(sp3)–H activation. Moreover

  在这里，我们介绍了轻度Cp * Rh III催化的易于获得的芳基硼试剂与各种烯烃的Suzuki-Miyaura型烯丙基-芳基偶联。不需要预官能化的烯烃即可实现烯丙基芳基化反应，并且未观察到烯烃与芳烃之间的一般Heck型反应性。机理研究表明，该反应是通过无方向的C（sp 3）-H活化快速生成Rh III-烯丙基物种而实现的。而且，将开发的方案应用于抗炎药氟比洛芬的高度简洁的合成。