7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol | 202604-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol
• 英文别名: 7-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylhept-1-yn-3-ol
• CAS: 202604-18-0
• 化学式: C₁₆H₃₄O₂Si₂
• 分子量: 314.616
• InChiKey: BRZDBBZCMRQHGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol 在 N,N-二甲基乙醇胺 、 dicobalt octacarbonyl 、 三氯硅烷 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.34h， 生成 2-ethynyltetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  基于炔-Co 2（CO）6配合物的2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃衍生物高度立体选择性和区域选择性合成的新方法

  摘要：

  用Co 2（CO）8处理反式环氧化合物3得到相应的钴配合物，随后将其在-78°C下暴露于催化量的BF 3 ·OEt 2，仅提供顺式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃衍生物通过内模环化途径。顺-Congeners，顺式- 3，得到相应的反式仅限于四氢吡喃衍生物。已经发现这种新颖的环化作用是在丙炔立体定位中心保留构型而进行的。讨论了环化中立体选择性的要求。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10357-x
• 作为产物：
  描述：

  5-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-戊醇 在 正丁基锂 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)hept-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  带有碳酸盐或酰氧基基团的炔烃的费歇尔卡宾戊烯化反应：3-取代的1-茚满酮的合成。

  摘要：

  各种芳基菲舍尔卡宾烯与具有相邻酰氧基或碳酸酯基团的炔反应，以区域选择性地递送3-取代的1-茚满酮。酰氧基或碳酸酯基团可能与Cr金属配位，得到四配位的铬络合物，形成六元环，该环阻碍了烯键形成所需的CO插入乙烯酮。可选地，邻位芳基环的进攻导致戊环化，从而提供区域选择性的3-取代的1-茚满酮。该方法扩展到3-表位-异泛醇的核心结构的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00901

文献信息

• Vicinal Bisheterocyclizations of Alkynes via Nucleophilic Interception of a Catalytic Platinum Carbene
  作者：Paul A. Allegretti、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/ja408957a

  日期：2013.11.20

  ethers is described. The transformation exploits the intermediacy of a key α,β-unsaturated carbene. The reactivity of this carbene is such that systems can be developed which avoid a complicating 1,2-hydrogen migration, allowing remarkable versatility in the selective syntheses of oxygen- and nitrogen-containing vicinal bis-heterocyclic compounds.

  描述了一种新型铂催化的炔丙醚双杂环化。转化利用了关键的 α,β-不饱和卡宾的中间体。这种卡宾的反应性使得可以开发避免复杂的 1,2-氢迁移的系统，从而在含氧和氮的邻位双杂环化合物的选择性合成中具有显着的多功能性。
• Regioselective Cyclizations Utilizing a Gold-Catalyzed [3,3] Propargyl Ester Rearrangement
  作者：John W. Cran、Marie E. Krafft

  DOI：10.1002/anie.201203923

  日期：2012.9.10

  Switch‐Au‐roo: A new strategy for the regioselective synthesis of unsaturated carbocycles by chemoselective activation of a Rauhut–Currier zwitterion surrogate, formed from the Au‐catalyzed [3,3] sigmatropic rearrangement of propargylic esters, has been achieved. By reversing the regiochemistry of the propargyl ester the synthesis of either the endo‐ or exocyclic enones is feasible.

  Switch-Au-roo：一种通过化学选择性活化Rauhut-Currier两性离子替代基团进行区域选择性合成不饱和碳环的新策略，该替代基团是由Au催化的[3,3]σ炔丙基酯重排形成的。通过逆转炔丙基酯的区域化学反应，可以合成内环或外环烯酮。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Cross-Couplings of Racemic Secondary Electrophiles That Bear an Oxygen Leaving Group
  作者：Alexander J. Oelke、Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja300031w

  日期：2012.2.15

  date, effective nickel-catalyzed enantioselective cross-couplings of alkyl electrophiles that bear oxygen leaving groups have been limited to reactions of allylic alcohol derivatives with Grignard reagents. In this Communication, we establish that, in the presence of a nickel/pybox catalyst, a variety of racemic propargylic carbonates are suitable partners for asymmetric couplings with organozinc reagents

  迄今为止，带有氧离去基团的烷基亲电试剂的有效镍催化对映选择性交叉偶联仅限于烯丙醇衍生物与格氏试剂的反应。在本通讯中，我们确定，在镍/pybox 催化剂的存在下，各种外消旋炔丙碳酸酯是与有机锌试剂不对称偶联的合适伙伴。该方法与一系列官能团兼容并使用市售催化剂组分。开发一种多功能的镍催化对映选择性交叉偶联过程，用于带有除卤化物以外的离去基团的亲电试剂，为这些反应的范围增加了一个重要的新维度。
• The Hudrlik–Peterson Reaction of Secondary cis-TMS-Epoxy Alcohols and its Application to the Synthesis of the Fatty Acid Intermediates
  作者：Shun Saito、Yutaro Nanba、Masao Morita、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0037-1611809

  日期：2019.6

  As an extension of the study on the Hudrlik–Peterson reaction of trans-TMS-epoxy alcohols with lithium acetylides, four cis-TMS-epoxy alcohols possessing different alkyl substituents were subjected to the reaction with TMS-acetylide. The reaction completed in 1 h at 0 °C to afford cis-enynyl alcohols in good yields. The results indicated that cis-TMS-epoxy alcohols had higher reactivity than the trans-isomers

  作为反式-TMS-环氧醇与乙炔锂的Hudrlik-Peterson反应研究的延伸，四种具有不同烷基取代基的顺式-TMS-环氧醇与TMS-乙炔反应。反应在 0°C 下 1 小时内完成，以良好的收率得到顺式烯炔醇。结果表明，顺式-TMS-环氧醇比反式异构体具有更高的反应活性。来自 1-庚炔和苯乙炔的阴离子也参与了反应。将该反应应用于具有旋光活性的顺式-TMS-环氧醇，所得烯醇转化为保护素D1、maresin 1、resolvin E1和白三烯B4的合成中间体。
• Stereodefined synthesis of the four possible stereoisomers of 5,18-diHETE
  作者：Yuta Suganuma、Shuhei Tanabe、Yusuke Sugihara、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.053

  日期：2018.3

  Castro-Stephens coupling. The (S)-enantiomer was prepared via Mitsunobu inversion. The (R)- and (S)-enantiomers of the γ-TMS-propargylic alcohol corresponding to the C1–C7 part were constructed by asymmetric hydrogen transfer reaction and converted to the (R)- and (S)-enals by adding the aldehyde carbon using the reaction of the derived TMS-epoxide with Et2AlCN followed by hydride reduction. The (R)-enantiomer

  由于5,18-diHETE与抗炎性solsolvin E2在结构上相似，因此对5,18-diHETE的合成进行了研究。（R）-3-羟基戊酸甲酯通过衍生的碘化物与炔丙醇二阴离子的烷基化反应和随后的Castro-Stephens偶联反应转化为（R）-C9–C20 phospho盐。（S）-对映体是通过Mitsunobu反演制备的。的（[R ）-和（小号对应于C1-C7的部分γ-TMS-炔丙醇的） -对映体是由非对称氢转移反应构建和转化成（- [R ）-和（小号）-enals通过添加衍生的TMS-环氧化物与Et 2的反应生成醛碳AlCN，然后还原氢化物。的（[R ）的C1-C8烯醛的对映体被加上（[R）-C 9 -C 20鏻通过Wittig反应的盐，以及在产品中的官能团转化，得到5 - [R，18 - [R -diHETE立体选择性。还合成了其他立体异构体。