5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol | 176545-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol；5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-trimethylsilylpent-1-yn-3-ol
• CAS: 176545-65-6
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 286.562
• InChiKey: DZUKSCNAYAODAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以97%的产率得到5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  链霉唑啉及其相关天然产物的全合成研究：（±）-8α-羟基链霉唑酮的首次全合成

  摘要：

  2-恶唑酮衍生物与合适的庚炔基分子的分子内Pauson-Khand反应仅产生相应的4-羟基-6-取代的-9-oxa-1-氮杂三环[6.2.1.0 5,11 ] undec -5-ene-7 ，10-二酮。基于这种新开发的2-恶唑酮-炔烃衍生物的Pauson-Khand反应，以高度立体选择性的方式完成了（±）-8α-羟基链霉唑酮的首次全合成。另外，还合成了（±）-7 - epi -8α-羟基链霉唑酮。

  DOI：

  10.1021/jo0356816
• 作为产物：
  描述：

  3-(叔丁基二甲基硅氧)丙醇 在 正丁基锂 、 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-(trimethylsilyl)pent-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  resolvin D3的全合成

  摘要：

  Resolvin D3 是通过 C1-C8 硼烷与 C9-C22 碘烯烃的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应作为关键反应合成的。后一种中间体是通过 C9-C13 鏻盐与 C14-C19 醛以及 C9-C19 醛与丙基三苯基溴化鏻的连续 Wittig 反应获得的。C4、C11和C17的立体中心是通过钌催化的高立体选择性不对称转移氢化构建的。

  DOI：

  10.1039/d2ob00750a

文献信息

• Total Synthesis of Resolvin T4
  作者：Narihito Ogawa、Kohei Arai、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0040-1719855

  日期：2022.1

  A total synthesis of resolvin T4 was achieved by connecting three intermediates by Wittig reactions. The enal in the C1–C10 part was constructed through reduction of a propargylic alcohol with Red-Al followed by oxidation. The enal moiety in the C11–C16 part was synthesized by a ring-opening reaction of a silyl epoxide followed by a Peterson elimination. The chiral centers at C7 and C13 were constructed

  Resolvin T4 的全合成是通过 Wittig 反应连接三个中间体实现的。C1-C10 部分中的烯醛是通过用 Red-Al 还原炔丙醇然后氧化来构建的。C11-C16 部分的烯醛部分是通过甲硅烷基环氧化物的开环反应和彼得森消除合成的。C7 和 C13 处的手性中心是通过钌催化的不对称转移氢化构建的。
• The Hudrlik–Peterson Reaction of Secondary cis-TMS-Epoxy Alcohols and its Application to the Synthesis of the Fatty Acid Intermediates
  作者：Shun Saito、Yutaro Nanba、Masao Morita、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0037-1611809

  日期：2019.6

  As an extension of the study on the Hudrlik–Peterson reaction of trans-TMS-epoxy alcohols with lithium acetylides, four cis-TMS-epoxy alcohols possessing different alkyl substituents were subjected to the reaction with TMS-acetylide. The reaction completed in 1 h at 0 °C to afford cis-enynyl alcohols in good yields. The results indicated that cis-TMS-epoxy alcohols had higher reactivity than the trans-isomers

  作为反式-TMS-环氧醇与乙炔锂的Hudrlik-Peterson反应研究的延伸，四种具有不同烷基取代基的顺式-TMS-环氧醇与TMS-乙炔反应。反应在 0°C 下 1 小时内完成，以良好的收率得到顺式烯炔醇。结果表明，顺式-TMS-环氧醇比反式异构体具有更高的反应活性。来自 1-庚炔和苯乙炔的阴离子也参与了反应。将该反应应用于具有旋光活性的顺式-TMS-环氧醇，所得烯醇转化为保护素D1、maresin 1、resolvin E1和白三烯B4的合成中间体。
• Intramolecular Pd-Catalyzed Formal <i>anti</i> -Carboalkoxylation of Alkynes: Access to Tetrasubstituted Enol Ethers
  作者：Theresa Schitter、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/chem.201803721

  日期：2018.9.12

  An intramolecular Pd‐catalyzed formal anti‐carboalkoxylation reaction is presented that provides access to tetrasubstituted enol ethers. The key to success is a cascade consisting of a formal anti‐carbopalladation of a carbon–carbon triple bond followed by a nucleophilic attack of a hydroxy group at the emerging vinyl organopalladium species. The desired transformation proceeded smoothly with primary

  提出了分子内钯催化的正式抗碳烷氧基化反应，该反应可提供四取代的烯醇醚。成功的关键在于级联反应，其中包括碳-碳三键的正式抗碳链缩合，然后是新兴的乙烯基有机钯物种上羟基的亲核攻击。使用伯，仲和叔醇，甚至使用酚，均可顺利进行所需的转化。根据烯醇醚的取代方式，可能会发生进一步的Tsuji–Trost型步骤，从而形成低聚环缩酮。
• Synthesis of Two Stereoisomers of Potentially Bioactive 13,19,20-Trihydroxy Derivative of Docosahexaenoic Acid
  作者：Narihito Ogawa、Shinsaku Sone、Song Hong、Yan Lu、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1055/s-0040-1706415

  日期：2020.10

  The C16–C22 fragment with the acetylene terminus was constructed through the asymmetric dihydroxylation of the corresponding olefin, while the 15-iodo-olefin corresponding to the C11–C15 part was prepared via the asymmetric transfer hydrogenation of the corresponding acetylene ketone followed by hydrozirconation/iodination. Both pieces were joined by a Sonogashira coupling, and the product was further

  具有乙炔末端的 C16-C22 片段是通过相应烯烃的不对称二羟基化构建的，而对应于 C11-C15 部分的 15-碘代烯烃是通过相应乙炔酮的不对称转移氢化然后氢化锆制备的。碘化。两部分通过 Sonogashira 偶联连接，产物通过 Wittig 反应与剩余的 C1-C10 片段和使用 Zn 和 TMSCl 的 Boland 还原进一步转化为标题化合物。
• Copper-Catalyzed Umpolung Reactivity of Propargylic Carbonates in the Presence of Diboronates: One Stone Four Birds
  作者：Wennan Dong、Zhifei Zhao、Cheng-Zhi Gu、Jing-Gong Liu、Shuang Yang、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/jacs.3c09155

  日期：2023.12.20

  powerful synthetic strategies for making new substances that have been of significant importance in chemistry, medicine, and material fields. Conventional tactics employ various preformed allylation and propargylation reagents. In this study, a conceptually novel copper-catalyzed and B2pin2-mediated Umpolung reactivity of propargylic carbonates has been achieved for the first time, realizing both allylation

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。