(4,5-dimethylcyclohexa-1,4-dienyl)trimethylsilane | 75612-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4,5-dimethylcyclohexa-1,4-dienyl)trimethylsilane
• 英文别名: (4,5-dimethyl-1,4-cyclohexadienyl)trimethylsilane；(4,5-dimethylcyclohexa-1,4-dien-1-yl)-trimethylsilane
• CAS: 75612-61-2
• 化学式: C₁₁H₂₀Si
• 分子量: 180.365
• InChiKey: QWOWBHCMUCATJU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.1±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4,5-dimethylcyclohexa-1,4-dienyl)trimethylsilane 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到3,4-二甲基碘苯
  参考文献：
  名称：

  通过Diels–Alder / Oxidation / Iodation反应顺序从炔基硅烷和1,3-二烯合成多取代的碘代苯衍生物

  摘要：

  三甲基甲硅烷基取代的炔烃与1,3-二烯的钴催化Diels-Alder反应导致二氢芳族中间体转化为碘代苯衍生物。为了进行这种转化，必须将二氢芳族中间体氧化，并将三甲基甲硅烷基取代的芳烃进行硅碘交换反应。为此目的，测试了多种氧化剂和碘鎓源，以便在单个步骤中实现所需的两个转化。最终，氢过氧化叔丁基（TBHP），碘化锌和碳酸钾的组合在环境温度下短的反应时间内以良好至优异的产率导致了期望的氧化/碘化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00306
• 作为产物：
  描述：

  [4,5-Dimethyl-2-(toluene-4-sulfonyl)-cyclohexa-1,4-dienyl]-trimethyl-silane 在 sodium dihydrogenphosphate 、 sodium amalgam 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以93%的产率得到(4,5-dimethylcyclohexa-1,4-dienyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  乙炔对乙炔中乙炔对甲苯砜的乙炔当量

  摘要：

  乙炔基对甲苯砜砜要加入许多共轭二烯中，并且可以使用汞齐钠将所得的加合物还原为相应的环己-1,4-二烯。

  DOI：

  10.1039/c39800000639

文献信息

• Rhodium <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [4 + 2] and [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Sang Ick Lee、Se Yeoun Park、Ji Hoon Park、Il Gu Jung、Soo Young Choi、Young Keun Chung、Bun Yeoul Lee

  DOI：10.1021/jo051685u

  日期：2006.1.1

  A rhodium complex of N-heterocyclic carbene (NHC) has been developed for intra- and intermolecular [4 + 2] and intramolecular [5 + 2] cycloaddition reactions. This is the first use of a transition-metal NHC complex in a Diels−Alder-type reaction. For the intramolecular [4 + 2] cycloaddition reactions, all the dienynes studied were converted to their corresponding cycloadducts in 91−99% yields within

  N的铑配合物-杂环卡宾（NHC）已开发用于分子内和分子间[4 + 2]和分子内[5 + 2]环加成反应。这是在Diels-Alder型反应中首次使用过渡金属NHC配合物。对于分子内[4 + 2]环加成反应，所有研究的二烯在10分钟内以91-99％的产率转化为其相应的环加合物。此外，在15-20°C下，分子内[4 + 2]环加成反应已获得1900次的转换。对于分子间的[4 + 2]环加成反应，可获得相应环加成产物的高收率（71-99％）。反应时间和收率高度依赖于二烯和亲二烯体。对于分子内[5 + 2]环加成反应，在10分钟内，所有研究的炔烃乙烯基环丙烷均以91-98％的产率转化为其相应的环加合物。然而，该催化体系对于分子间[5 + 2]环加成反应无效。
• Rhodium- or Copper-Catalysed CH-Insertion of Carbenoids into Dihydro­aromatic Compounds and Acyclic 1,4-Dienes
  作者：Gerhard Hilt、Fabrizio Galbiati

  DOI：10.1055/s-2006-942512

  日期：2006.11

  A straightforward reaction sequence consisting of a cobalt-catalysed Diels-Alder reaction for the generation of dihydro-aromatic compounds and a rhodium- or alternatively a copper-catalysed CH-insertion reaction of carbenoids from diazo esters generates highly substituted benzene derivatives. When acyclic 1,4-dienes are synthesised by a cobalt-catalysed 1,4-hydrovinylation reaction, the rhodium-catalysed

  由钴催化的 Diels-Alder 反应组成的直接反应序列用于生成二氢芳族化合物，而铑-或铜催化的重氮酯类卡宾的 CH-插入反应生成高度取代的苯衍生物。当通过钴催化的 1,4-氢化乙烯基化反应合成无环 1,4-二烯时，铑催化的重氮酯转化导致环丙烷化而不是 CH 插入产物。
• RUTHENIUM SILYL-ARENE COMPLEX , AND METHOD FOR PRODUCTION THEREOF
  申请人：Touge Taichiro

  公开号：US20100298588A1

  公开（公告）日：2010-11-25

  The present invention is to provide a ruthenium complex having a novel arene moiety, which has improved solubility in various solvents, and a method for production thereof. The present invention relates to a novel ruthenium complex having an arene moiety, which has a trisubstituted silyl group introduced to the arene moiety, and a method for production thereof.

  本发明提供了一种具有新颖芳烃基团的钌配合物，其在各种溶剂中具有改善的溶解性，并提供了其制备方法。本发明涉及一种具有芳烃基团的新型钌配合物，其中芳烃基团引入了三取代硅基团，并提供了其制备方法。
• An improved cobalt catalyst for homo Diels–Alder reactions of acyclic 1,3-dienes with alkynes
  作者：Gerhard Hilt、François-Xavier du Mesnil

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01163-1

  日期：2000.8

  cobalt(I)-catalysed homo Diels–Alder reaction of acyclic 1,3-dienes and acetylene derivatives is described. The catalyst system consists of a mixture of a readily available CoBr2(dppe) complex, zinc iodide as a cocatalyst, and tetrabutylammonium borohydride as reducing agent. This system increases the reactivity of the cobalt(I) catalyst, so that acyclic dienes and acetylenes can be transformed to the

  一种有效的钴（I）催化的无环1，3-二烯和乙炔衍生物的均Diels-Alder反应。该催化剂体系由易于获得的CoBr 2（dppe）配合物，碘化锌作为助催化剂和四丁基硼氢化铵作为还原剂的混合物组成。该体系增加了钴（I）催化剂的反应性，因此无环二烯和乙炔可以良好的收率和优异的纯度转化为1，4-二氢芳族产物。均Diels-Alder反应的区域选择性极大地促进了所形成产物的1,4-取代模式。
• Regioselective Carbene Insertion on Polysubstituted Dihydroaromatic Compounds
  作者：Gerhard Hilt、Fabrizio Galbiati

  DOI：10.1021/ol060739z

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The rhodium-catalyzed CH-insertion reaction of diazo ester derivatives into dihydroaromatic compounds was expanded to the application of various polysubstituted and functionalized 1,4-dienes generated from a cobalt-catalyzed Diels-Alder reaction. The highly regioselective CH-insertion process produces after DDQ oxidation polysubstituted, polyfunctionalized aromatic compounds in

  [反应：见正文]将重氮酯衍生物在铑催化的CH插入二氢芳族化合物中的反应扩展到应用各种由钴催化的Diels-Alder反应生成的多取代和官能化的1,4-二烯。在DDQ氧化后，具有高度区域选择性的CH插入过程会以良好的总收率产生多取代的多官能化芳族化合物。