tert-Butyl-dimethyl-(2-(R)-1-oxiranylmethyl-[1,3]dithian-2-yl)-silane | 875208-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: tert-Butyl-dimethyl-(2-(R)-1-oxiranylmethyl-[1,3]dithian-2-yl)-silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[2-[[(2R)-oxiran-2-yl]methyl]-1,3-dithian-2-yl]silane
• CAS: 875208-31-4
• 化学式: C₁₃H₂₆OS₂Si
• 分子量: 290.566
• InChiKey: PPNPYWSFEIOJRF-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  63.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-dimethyl-(2-(R)-1-oxiranylmethyl-[1,3]dithian-2-yl)-silane 在 正丁基锂 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 tert-butyl-[(2R)-1-(1,3-dithian-2-yl)-3-(2-methyl-1,3-dithian-2-yl)propan-2-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  阴离子继电器化学：面向多样性的合成的有效策略

  摘要：

  开发了一种采用阴离子继电器化学 (ARC) 概念的有效单瓶多组分关键耦合协议。这个概念要求将阴离子 (5) 添加到环氧化物 (6) 上，在远端碳上带有三烷基甲硅烷基和阴离子稳定基团 (ASG)，以在环氧化物开环时提供氧阴离子 7. 添加 HMPA 或其他极性溶剂触发溶剂控制的 1,4-布鲁克重排，然后产生新的远端阴离子 (8)，后者又可与各种第二亲电试剂反应。

  DOI：

  10.1021/ja057059w
• 作为产物：
  描述：

  左旋环氧氯丙烷 、 2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-二噻烷 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.67h， 以73%的产率得到tert-Butyl-dimethyl-(2-(R)-1-oxiranylmethyl-[1,3]dithian-2-yl)-silane
  参考文献：
  名称：

  阴离子继电器化学：面向多样性的合成的有效策略

  摘要：

  开发了一种采用阴离子继电器化学 (ARC) 概念的有效单瓶多组分关键耦合协议。这个概念要求将阴离子 (5) 添加到环氧化物 (6) 上，在远端碳上带有三烷基甲硅烷基和阴离子稳定基团 (ASG)，以在环氧化物开环时提供氧阴离子 7. 添加 HMPA 或其他极性溶剂触发溶剂控制的 1,4-布鲁克重排，然后产生新的远端阴离子 (8)，后者又可与各种第二亲电试剂反应。

  DOI：

  10.1021/ja057059w

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Secu’amamine A Exploiting Type II Anion Relay Chemistry
  作者：Heeoon Han、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02018

  日期：2015.9.4

  A total synthesis of (-)-secu'amamine A has been achieved exploiting Type II Anion Relay Chemistry (ARC) to provide the full linear carbon and nitrogen skeleton in a single flask with the requisite stereochemistry and functionality. A mechanistic rationale is also proposed to account for the stereochemical outcome of the key aldol reaction leading to the advanced aza tricyclic core.

  利用 II 型阴离子中继化学 (ARC) 实现了 (-)-secu'amamine A 的全合成，在单个烧瓶中提供完整的线性碳和氮骨架，并具有必要的立体化学和功能。还提出了机械原理来解释导致高级氮杂三环核心的关键羟醛反应的立体化学结果。
• Anion Relay Chemistry Extended. Synthesis of a Gorgonian Sesquiterpene
  作者：Amos B. Smith、Dae-Shik Kim、Ming Xian

  DOI：10.1021/ol071281j

  日期：2007.8.1

  Extension of anion relay chemistry (ARC) beyond the area of dithianes has been achieved by the design of two effective ARC linchpins capable of three- and four-component couplings. To showcase the ARC tactic in natural product synthesis, a cytotoxic gorgonian linear sesquiterpene was constructed, and the absolute configuration assigned via the Kakisawa/Mosher method. The synthesis proceeded in five

  通过设计两个能够进行三组分和四组分偶联的有效ARC固定销，实现了将阴离子中继化学（ARC）扩展到二噻二烷以外的领域。为了展示天然产物合成中的ARC策略，构建了具有细胞毒性的高贡氏线性倍半萜烯，并通过Kakisawa / Mosher方法分配了绝对构型。合成过程分五个步骤进行，总产率为22％。
• Diversity-Oriented Synthesis of 2,4,6-Trisubstituted Piperidines via Type II Anion Relay Chemistry
  作者：Amos B. Smith、Heeoon Han、Won-Suk Kim

  DOI：10.1021/ol2010598

  日期：2011.7.1

  An effective, general protocol for the Diversity-Oriented Synthesis (DOS) of 2,4,6-trisubstituted piperidine congeners has been designed and validated. The successful strategy entails a modular approach to all possible stereoisomers of the selected piperidine scaffold, exploiting Type II Anion Relay Chemistry (ARC), followed in turn by intramolecular SN2 cyclization, chemoselective removal of the dithiane

  对于一种有效的，一般协议d iversity- ö riented小号ynthesis的2,4,6-三取代的哌啶同系物（DOS）已设计和验证。在成功的策略需要一个模块化的方法来选定的哌啶骨架的所有可能的立体异构体，利用II型阿信联盟- [R elay Ç hemistry（ARC），随后又由分子内小号Ñ 2环化，化学选择性除去二噻烷基部分和羰基削减。
• A Unified Synthetic Strategy to the Cryptocarya Family of Natural Products Exploiting Anion Relay Chemistry (ARC)
  作者：Bruno Melillo、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/ol400857k

  日期：2013.5.3

  A unified synthetic strategy to the Cryptocarya family of natural products has been achieved employing four-component fragment unions in a "single flask" exploiting Anion Relay Chemistry (ARC). Functionalization of the ARC adducts permits rapid construction of five polyhydroxylated di- and tetrahydropyrone natural products of the Cryptocarya class (1-5), in a total of 7-9 steps from commercially available materials.
• Anion Relay Chemistry:  An Effective Tactic for Diversity Oriented Synthesis
  作者：Amos B. Smith、Ming Xian

  DOI：10.1021/ja057059w

  日期：2006.1.1

  An effective one-flask multicomponent linchpin coupling protocol employing the concept of anion relay chemistry (ARC) was developed. This concept calls for addition of an anion (5) to an epoxide (6), bearing on a distal carbon a trialkyl silyl group and an anion stabilizing group (ASG), to furnish upon epoxide ring opening oxyanion 7. Addition of HMPA or other polar solvents to trigger a solvent controlled

  开发了一种采用阴离子继电器化学 (ARC) 概念的有效单瓶多组分关键耦合协议。这个概念要求将阴离子 (5) 添加到环氧化物 (6) 上，在远端碳上带有三烷基甲硅烷基和阴离子稳定基团 (ASG)，以在环氧化物开环时提供氧阴离子 7. 添加 HMPA 或其他极性溶剂触发溶剂控制的 1,4-布鲁克重排，然后产生新的远端阴离子 (8)，后者又可与各种第二亲电试剂反应。