(7-oxocyclohepta-1,3,5-trienylimino)triphenylarsorane | 374685-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: (7-oxocyclohepta-1,3,5-trienylimino)triphenylarsorane
• 英文别名: 2-[(Triphenyl-lambda5-arsanylidene)amino]cyclohepta-2,4,6-trien-1-one；2-[(triphenyl-λ5-arsanylidene)amino]cyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 374685-67-3
• 化学式: C₂₅H₂₀AsNO
• 分子量: 425.361
• InChiKey: WECWQPWOFBUZFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  608.1±58.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7-oxocyclohepta-1,3,5-trienylimino)triphenylarsorane 在 异氰酸苯酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-氨基-2,4,6-环庚三烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  （tropon-2-ylimino）arsorane的合成，结构和反应性，以及其stiborane和-bismuthorane类似物的原位生成：与杂聚枯烯和活化的乙炔的反应生成杂azulenes

  摘要：

  （Tropon -2-基亚氨基）的一般结构的pnictoranes RN MPh的3（R = tropon -2-基; M =砷，锑和Bi）4-6已经由2- aminotropone的反应首次制备在碱的存在下用Ph 3 MX 2（M = As，Sb和Bi）制成。这rs衍生物（M = As）4作为稳定的结晶化合物被分离出来，而七硼烷（M = Sb）和双甲硼烷（M = Bi）衍生物5和6未被分离，由于它们对水分的敏感性而被原位制备。X射线晶体分析表明，化合物4在固态下表现出两种不同的构型，并且As–O键距（2.33Å）低于范德华半径的总和（3.37Å），因此，是之间的明显的键相互作用rs和氧原子。为了构建一系列环庚环杂环并更好地理解一系列亚吡咯烷烷，允许化合物4-6与二甲基碳杂杂环烯反应，异硫氰酸苯酯， 异氰酸苯酯， 和 二苯基碳二亚胺，在aza-Wittig /电环化或正式的[8 + 2]型

  DOI：

  10.1039/b103098c
• 作为产物：
  描述：

  (tropon-2-yl)-N=BiPh3 在 溴 、 异氰酸苯酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 31.58h， 生成 (7-oxocyclohepta-1,3,5-trienylimino)triphenylarsorane
  参考文献：
  名称：

  （tropon-2-ylimino）arsorane的合成，结构和反应性，以及其stiborane和-bismuthorane类似物的原位生成：与杂聚枯烯和活化的乙炔的反应生成杂azulenes

  摘要：

  （Tropon -2-基亚氨基）的一般结构的pnictoranes RN MPh的3（R = tropon -2-基; M =砷，锑和Bi）4-6已经由2- aminotropone的反应首次制备在碱的存在下用Ph 3 MX 2（M = As，Sb和Bi）制成。这rs衍生物（M = As）4作为稳定的结晶化合物被分离出来，而七硼烷（M = Sb）和双甲硼烷（M = Bi）衍生物5和6未被分离，由于它们对水分的敏感性而被原位制备。X射线晶体分析表明，化合物4在固态下表现出两种不同的构型，并且As–O键距（2.33Å）低于范德华半径的总和（3.37Å），因此，是之间的明显的键相互作用rs和氧原子。为了构建一系列环庚环杂环并更好地理解一系列亚吡咯烷烷，允许化合物4-6与二甲基碳杂杂环烯反应，异硫氰酸苯酯， 异氰酸苯酯， 和 二苯基碳二亚胺，在aza-Wittig /电环化或正式的[8 + 2]型

  DOI：

  10.1039/b103098c

文献信息

• Oxidizing Ability of a Series of (Tropon-2-ylimino)pnictoranes (Pnictogen = P, As, Sb, and Bi) toward Some Alcohols
  作者：Yuhki Mitsumoto、Makoto Nitta

  DOI：10.1246/bcsj.76.1029

  日期：2003.5

  In order to gain a better understanding of the oxidizing ability of a series of (tropon-2-ylimino)pnictoranes of the general structure Ph3M=NR (R = tropon-2-yl; M = P, As, Sb, and Bi), reactions were run with some alcohols such as benzopinacol (1,1,2,2-tetraphenyl-1,2-ethanediol), benzoin, cinnamyl alcohol, 1-phenylethanol, a mixture of cis- and trans-4-t-butylcyclohexanol, 2-phenylethanol, and 1-phenyl-1,3-propandiol. Iminophosphorane oxidized only benzopinacol to give benzophenone, while both arsorane and stiborane oxidized benzopinacol and benzoin to give benzophenone and benzil, respectively. On the other hand, iminobismuthorane has appreciable oxidizing ability, and reacted with the alcohols mentioned above, except the primary alcohol, to give the corresponding carbonyl compounds. Iminobismuthorane reacted with 1-phenyl-1,3-propandiol selectively to oxidize benzyl alcohol moiety, but not a primary alcohol moiety, to give 3-hydroxy-1-phenyl-1-propanone. Thus, the oxidizing ability of a series of (tropon-2-ylimino)pnictoranes is demonstrated to be in the order of iminophosphorane < iminoarsorane < iminostiborane < iminobismuthorane: the dipolar (degree of contribution of the Ph3M+–−NR canonical structure) and electrophilic character of pnictogen elements of a series of iminopnictoranes appear to increase their oxidizing ability when the pnictogen stands lower in the periodic table.

  为了更好地理解一系列具有Ph3M=NR通式结构（R=2-亚芴基；M=P、As、Sb和Bi）的（2-亚芴基亚氨）膦烷类物质的氧化能力，我们进行了一些与醇类反应的实验，比如苯并匹考啉（1,1,2,2-四苯基-1,2-乙二醇），苯偶姻，肉桂醇，1-苯乙醇，顺-和反-4-叔丁基环己醇的混合物，2-苯乙醇，以及1-苯基-1,3-丙二醇。亚氨膦烷只将苯并匹考啉氧化生成了苯酞酮，而亚砷烷和锑烷都分别把苯并匹考啉和苯偶姻氧化生成了苯酞酮和苯偶酰。另一方面，亚铋锑烷具有显著的氧化能力，并且引发了上述提到的除一元醇以外的所有醇类，生成了相应的羰基化合物。亚铋锑烷与1-苯基-1,3-丙二醇选择性地反应，仅将苄醇基团氧化为3-羟基-1-苯基-1-丙酮，并未氧化一元醇基团。因此，一系列（2-亚芴基亚氨）膦烷类物质的氧化能力可证明是按照亚氨膦烷＜亚砷烷＜锑烷＜铋锑烷的顺序排列：当膦元素在周期表中的位置越低，其偶极矩（Ph3M+–−NR经典结构贡献程度）和亲电特性会使得一系列亚氨膦烷的氧化能力增强。
• Synthesis, structure, and reactivity of (tropon-2-ylimino)arsorane and in situ generation of its stiborane and bismuthorane analogues: reactions with heterocumulenes and an activated acetylene giving heteroazulenes
  作者：Makoto Nitta、Yuhki Mitsumoto、Hiroyuki Yamamoto

  DOI：10.1039/b103098c

  日期：——

  (Tropon-2-ylimino)pnictoranes of the general structure RNMPh3 (R = tropon-2-yl; M = As, Sb, and Bi) 4–6 have been prepared for the first time by the reaction of 2-aminotropone with Ph3MX2 (M = As, Sb, and Bi) in the presence of a base. The arsorane derivative (M = As) 4 is isolated as a stable crystalline compound, while the stiborane (M = Sb) and the bismuthorane (M = Bi) derivatives 5 and 6 are not isolated and are

  （Tropon -2-基亚氨基）的一般结构的pnictoranes RN MPh的3（R = tropon -2-基; M =砷，锑和Bi）4-6已经由2- aminotropone的反应首次制备在碱的存在下用Ph 3 MX 2（M = As，Sb和Bi）制成。这rs衍生物（M = As）4作为稳定的结晶化合物被分离出来，而七硼烷（M = Sb）和双甲硼烷（M = Bi）衍生物5和6未被分离，由于它们对水分的敏感性而被原位制备。X射线晶体分析表明，化合物4在固态下表现出两种不同的构型，并且As–O键距（2.33Å）低于范德华半径的总和（3.37Å），因此，是之间的明显的键相互作用rs和氧原子。为了构建一系列环庚环杂环并更好地理解一系列亚吡咯烷烷，允许化合物4-6与二甲基碳杂杂环烯反应，异硫氰酸苯酯， 异氰酸苯酯， 和 二苯基碳二亚胺，在aza-Wittig /电环化或正式的[8 + 2]型