diethyl 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynylphosphonate | 1310480-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynylphosphonate
• 英文别名: 3-Bromo-1-diethoxyphosphoryl-3,3-difluoroprop-1-yne；3-bromo-1-diethoxyphosphoryl-3,3-difluoroprop-1-yne
• CAS: 1310480-01-3
• 化学式: C₇H₁₀BrF₂O₃P
• 分子量: 291.029
• InChiKey: CACVRTYOKOBMMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynylphosphonate 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以96%的产率得到diethyl 2-[bromo(difluoro)methyl]-4,5-dimethylcyclohexa-1,4-dien-1-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  邻二氟甲基芳基膦酸酯的有效合成途径：含磷和氟官能团反应性的研究

  摘要：

  本文中，我们报告了一种新的便捷方法，用于通过所选1,3-丁二烯与XCF 2 – 2 –P（O）（OEt）2的Diels–Alder反应合成邻-XCF 2芳基膦酸酯，然后进行芳构化。使用KMnO 4 / Al 2 O 3系统获得的环状乙烯基膦酸酯。然后检查邻-XCF 2芳基膦酸酯的反应性，得到各自的二氯化物，将其转化为相应的膦酸，氧化膦或羧酸（在CF 2 Br基团水解时）。当邻位-XCF 2用Zn / CuBr和亲电子试剂处理芳基膦酸酯（X = Br），仅分离出二聚体产物ArCF CFAr。然而，CF 2 H基团的锂化（X ＝ H）允许获得被各种亲电试剂亲核取代的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.076
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.17h， 生成 diethyl 3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  邻二氟甲基芳基膦酸酯的有效合成途径：含磷和氟官能团反应性的研究

  摘要：

  本文中，我们报告了一种新的便捷方法，用于通过所选1,3-丁二烯与XCF 2 – 2 –P（O）（OEt）2的Diels–Alder反应合成邻-XCF 2芳基膦酸酯，然后进行芳构化。使用KMnO 4 / Al 2 O 3系统获得的环状乙烯基膦酸酯。然后检查邻-XCF 2芳基膦酸酯的反应性，得到各自的二氯化物，将其转化为相应的膦酸，氧化膦或羧酸（在CF 2 Br基团水解时）。当邻位-XCF 2用Zn / CuBr和亲电子试剂处理芳基膦酸酯（X = Br），仅分离出二聚体产物ArCF CFAr。然而，CF 2 H基团的锂化（X ＝ H）允许获得被各种亲电试剂亲核取代的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.076

文献信息

• Base-Promoted Heterocyclization of Fluorinated Alkynylphosphonates with Select ortho-Aminobenzonitriles
  作者：Blazej Duda、Sergey N. Tverdomed、Boris I. Ionin、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1002/ejoc.201200379

  日期：2012.7

  The heterocyclization reactions of CF2-containing alkynylphosphonates with 2-aminobenzonitriles to give 2,3-difunctionalized 4-aminoquinolines were investigated. The influence of the R1 and R2 substituents and CF2X groups on the synthetic efficiency and specificity is also disclosed.

  研究了含 CF2 的炔基膦酸酯与 2-氨基苯甲腈的杂环化反应，得到 2,3-双官能化的 4-氨基喹啉。还公开了 R1 和 R2 取代基和 CF2X 基团对合成效率和特异性的影响。
• CF2-Containing acetylenephosphonates in heterocyclization reactions: the first synthesis of 2-difluoromethyl azaxanth-3-ylphosphonates
  作者：Blazej Duda、Sergey N. Tverdomed、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1039/c1ob06379k

  日期：——

  Acetylenephosphonates carrying the XCF2 group have been studied in a base-mediated heterocyclization reaction with selected 2-amino-3-formylchromones to give 2-difluoromethyl azaxanth-3-ylphosphonates. The presence of the fluorinated substituent determined the regioselectivity as well as the reactivity of this process.

  带有XCF 2基团的乙炔膦酸酯已在与所选的2-氨基-3-甲酰基色酮进行碱介导的杂环化反应中得到2-二氟甲基氮杂蒽-3-基膦酸酯。氟化取代基的存在决定了该方法的区域选择性以及反应性。
• Fluorinated Alkynylphosphonates in<i>C</i>,<i>C</i>-Cyclizations: Regioselective Formation of Polysubstituted Fluorinated Arylphosphonates
  作者：Blazej Duda、Sergey N. Tverdomed、Boris I. Ionin、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1002/ejoc.201402188

  日期：2014.6

  The regioselective C,C-cyclization of selected 1,4-bipolar substrates with fluorinated alkynylphosphonates provided polysubstituted benzenes and naphthalenes in up to 98 % yield. For the case in which tetraethyl ethynylbisphosphonate was used, an unexpected phosphonate–phosphoramidate rearrangement was, for the first time, observed, which occurred in excellent yield.

  选定的 1,4-双极底物与氟化炔基膦酸酯的区域选择性 C,C-环化以高达 98% 的产率提供多取代苯和萘。对于使用乙炔基双膦酸四乙酯的情况，首次观察到意外的膦酸-氨基磷酸酯重排，其产率非常好。
• An effective synthetic route to ortho-difluoromethyl arylphosphosphonates: studies on the reactivity of phosphorus- and fluorine-containing functions
  作者：Sergey N. Tverdomed、Jacek Kolanowski、Enno Lork、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.076

  日期：2011.5

  Herein, we report a new and convenient methodology for the synthesis of ortho-XCF2 arylphosphonates via Diels–Alder reaction of selected 1,3-butadienes with XCF2–≡–P(O)(OEt)2, followed by the aromatization of the cyclic vinylphosphonates obtained using the KMnO4/Al2O3 system. The reactivity of ortho-XCF2 arylphosphonates was then examined to give the respective dichlorides that were converted to the

  本文中，我们报告了一种新的便捷方法，用于通过所选1,3-丁二烯与XCF 2 – 2 –P（O）（OEt）2的Diels–Alder反应合成邻-XCF 2芳基膦酸酯，然后进行芳构化。使用KMnO 4 / Al 2 O 3系统获得的环状乙烯基膦酸酯。然后检查邻-XCF 2芳基膦酸酯的反应性，得到各自的二氯化物，将其转化为相应的膦酸，氧化膦或羧酸（在CF 2 Br基团水解时）。当邻位-XCF 2用Zn / CuBr和亲电子试剂处理芳基膦酸酯（X = Br），仅分离出二聚体产物ArCF CFAr。然而，CF 2 H基团的锂化（X ＝ H）允许获得被各种亲电试剂亲核取代的产物。