1-(4-(trifluoromethyl)benzyl)piperidine | 162332-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(4-(trifluoromethyl)benzyl)piperidine
• 英文别名: 1-[4-(Trifluoromethyl)benzyl]piperidine；1-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]piperidine
• CAS: 162332-98-1
• 化学式: C₁₃H₁₆F₃N
• mdl: MFCD18073301
• 分子量: 243.272
• InChiKey: KYUHBHAEAGCKHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-(trifluoromethyl)benzyl)piperidine 、 对甲苯磺酸 在 亚碘酰苯 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到1-amino-1-(4-(trifluoromethyl)benzyl)piperidin-1-ium 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  使用碘代丁烯作为氨的N-N键形成：dra盐的直接合成和化学选择性合成

  摘要：

  通过N–N键形成肼盐通常涉及使用危险且难以处理的试剂。在此，报道了合成肼盐的温和且操作简单的条件。亲电子转移到叔胺的氮原子上是通过碘烷基苯作为氧化剂和氨基甲酸铵作为N源实现的。所产生的过程是高度化学选择性的，并且对其他官能团具有耐受性。据报道范围很广，包括具有生物活性分子的例子。X射线分析提供了有关肼盐结构的见解。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001047
• 作为产物：
  描述：

  piperidin-1-yl(4-(trifluoromethyl)phenyl)methanone 在 甲基二乙氧基硅烷 、 zinc diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到1-(4-(trifluoromethyl)benzyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  锌催化的叔胺和仲胺对胺的化学选择性还原

  摘要：

  已经开发了在温和条件下催化仲和叔酰胺氢化硅烷化的通用且方便的方法。在廉价的锌催化剂存在下，通过应用甲硅烷很容易还原叔酰胺。还原仲酰胺成功的关键是使用三氟甲磺酸锌和具有双SiH部分的乙硅烷。在敏感的酯，硝基，偶氮，腈，烯烃和其他官能团的存在下，提出的加氢甲硅烷基化反应具有优异的化学选择性，因此使该方法对有机合成具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/chem.201101143

文献信息

• Palladium(<scp>ii</scp>)-catalysed ortho-arylation of N-benzylpiperidines
  作者：Peng Wen Tan、Maxwell Haughey、Darren J. Dixon

  DOI：10.1039/c5cc00410a

  日期：——

  Pd(II)-catalysed ortho-arylation of benzylic heterocycles with arylboronic acid pinacol esters (Ar-BPin) via directed C-H bond activation to generate the desired biaryl products is reported. This methodology is efficient and applicable to a wide range of functionalised Ar-BPin and benzylic heterocycles, allowing the direct synthesis of important biaryl motifs in modest to good yield.

  据报道，Pd（II）通过直接的CH键活化反应生成芳基硼酸频哪醇酯（Ar-BPin）来催化苄基杂环的邻芳基化反应，从而生成所需的联芳基产物。这种方法学是有效的，并且适用于各种功能化的Ar-BPin和苄基杂环，从而允许以适度到良好的产率直接合成重要的联芳基。
• Microwave-Assisted Solventless Reaction of Iridium-Catalyzed Alkylation of Amines with Alcohols in the Absence of Base
  作者：Weixing Zhang、Xiaochun Dong、Weili Zhao

  DOI：10.1021/ol202281h

  日期：2011.10.7

  Microwave-assisted iridium catalyzed alkylation of amines with alcohols was undertaken under solvent-free and base-free conditions. Such alkylation reactions are green, atom-economic, and effective for mono-, di-, and triaklyation of amines. Good isolated yields were obtained for mono- and dialkylated amines using stoichiometric amounts of amines and alcohols, in the presence of 1 mol % [Cp*IrCl2]2. Reasonable

  在无溶剂和无碱条件下进行了微波辅助的铱与醇的铱催化的烷基化反应。这样的烷基化反应是绿色的，是原子经济的，并且对于胺的单，双和三烷基化反应是有效的。在1 mol％[Cp * IrCl 2 ] 2的存在下，使用化学计量的胺和醇，可得到单-和二烷基化胺的良好分离产率。使用4当量的醇可获得合理的三烷基化产物收率。
• Hydrosilylative reduction of primary amides to primary amines catalyzed by a terminal [Ni–OH] complex
  作者：Pragati Pandey、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1039/d1cc03537a

  日期：——

  complex 1, supported by triflamide-functionalized NHC ligands, catalyzes the hydrosilylative reduction of a range of primary amides into primary amines in good to excellent yields under base-free conditions with key functional group tolerance. Catalyst 1 is also effective for the reduction of a variety of tertiary and secondary amides. In contrast to literature reports, the reactivity of 1 towards

  末端 [Ni-OH] 复合物1由三氟甲酰胺官能化的 NHC 配体支持，在具有关键官能团耐受性的无碱条件下催化一系列伯酰胺氢化硅烷化还原为伯胺，产率从良好到极好。催化剂1还可有效还原各种叔和仲酰胺。与文献报道相反，1对酰胺还原的反应性遵循相反的趋势，即1° 酰胺 > 3° 酰胺 > 2° 酰胺。该反应不遵循通常的脱水途径。
• Mild and Selective Et₂Zn-Catalyzed Reduction of Tertiary Amides under Hydrosilylation Conditions
  作者：Oleksandr O. Kovalenko、Alexey Volkov、Hans Adolfsson

  DOI：10.1021/ol503430t

  日期：2015.2.6

  (Et2Zn) can be used as an efficient and chemoselective catalyst for the reduction of tertiary amides under mild reaction conditions employing cost-effective polymeric silane (PMHS) as the hydride source. Crucial for the catalytic activity was the addition of a substoichiometric amount of lithium chloride to the reaction mixture. A series of amides containing different additional functional groups were reduced

  二乙基锌（Et 2 Zn）可以用作一种温和的化学选择性催化剂，在温和的反应条件下，使用经济高效的聚合硅烷（PMHS）作为氢化物源，还原叔酰胺。催化活性的关键是向反应混合物中加入亚化学计量的氯化锂。将一系列包含不同附加官能团的酰胺还原为相应的胺，并以良好至优异的产率分离出产物。
• Chemoselective Reduction of Tertiary Amides by 1,3-Diphenyl­disiloxane (DPDS)
  作者：Travis A. Hammerstad、Pooja V. Hegde、Courtney C. Aldrich、Kathleen J. Wang

  DOI：10.1055/a-1709-3426

  日期：2022.5

  A convenient procedure for the chemoselective reduction of tertiary amides at room temperature in the presence of air and moisture using 1,3-diphenyldisiloxane (DPDS) is developed. The reaction conditions tolerate a significant number of functional groups including esters, nitriles, secondary amides, carbamates, sulfoxides, sulfones, sulfonyl fluorides, halogens, aryl-nitro groups, and arylamines.

  开发了一种在室温下在空气和水分存在下使用 1,3-二苯基二硅氧烷 (DPDS) 化学选择性还原叔酰胺的简便方法。反应条件容许大量的官能团，包括酯、腈、仲酰胺、氨基甲酸酯、亚砜、砜、磺酰氟、卤素、芳基硝基和芳胺。报告的条件是迄今为止最温和的条件，并使用 EtOAc，这是一种优选的溶剂，因为它具有出色的安全性和较低的环境影响。易于设置和广泛的化学选择性使该方法对有机合成具有吸引力，结果进一步证明了 DPDS 作为选择性还原剂的实用性。