1-trimethylsilyl-2-pentamethyldisilanylethyne | 139778-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-2-pentamethyldisilanylethyne
• 英文别名: 1-pentamethyldisilanyl-2-trimethylsilylethyne；Dimethyl-trimethylsilyl-(2-trimethylsilylethynyl)silane；dimethyl-trimethylsilyl-(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 139778-02-2
• 化学式: C₁₀H₂₄Si₃
• 分子量: 228.557
• InChiKey: JZMHAWYIMUDVQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.804±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 1-trimethylsilyl-2-pentamethyldisilanylethyne 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基乙炔和相关炔烃的第4组茂金属配合物

  摘要：

  通过使第4族茂金属二氯化物与镁在相应的炔烃存在下反应，制备了第4族茂金属的低聚甲硅烷基取代的炔烃配合物。根据炔烃的取代方式，形成金属环戊二烯或茂金属炔烃配合物。为了抑制氧化偶联过程，添加PMe 3以获得茂金属炔烃配合物碱加合物。1,4-双[三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]丁二炔与茂茂锆的反应导致形成了1,4-双[三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]取代的氧化锆环枯烯。氧化锆环戊二烯与碘的反应进行至预期的1,4-二碘丁-1,3-二烯。

  DOI：

  10.1021/om800038h
• 作为产物：
  描述：

  一氯五甲基二硅烷 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以27%的产率得到1-trimethylsilyl-2-pentamethyldisilanylethyne
  参考文献：
  名称：

  溶液中瞬态 1-硅丙二烯衍生物的直接检测和表征

  摘要：

  （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）五甲基乙硅烷在烃溶液中的直接照射提供了一种反应性中间体的混合物，这些中间体已使用激光闪光光解技术进行检测和鉴定，并在稳态照射实验中作为甲醇加合物被捕获。乙硅烷的空气饱和己烷溶液的闪光光解允许检测指定为 1,1-二甲基-3,3-双（三甲基甲硅烷基）-1-硅丙二烯和二甲基亚硅烷的瞬态物质，以及指定为 1 的非衰变物质， 1-二甲基-2,3-双（三甲基甲硅烷基）-1-硅杂环丙烯。这些是根据它们的紫外吸收光谱和对各种试剂的反应性来鉴定的。1-硅丙二烯是一种次要的光产物，但在瞬态吸收实验中很容易观察到，因为它的寿命相对较长 (U ) 2。4 在空气饱和溶液中）并强烈吸收，吸收最大值显着接近 1-硅杂环丙烯的红色。1-硅丙二烯表现出特有的硅烯反应性；它与甲醇、乙酸、丙酮 (k ) 10 6 -10 8 M -1 s -1 ) 和氧气 (k 10 8 M -1 s -1 )

  DOI：

  10.1021/ja962591s

文献信息

• Far-UV laser flash photolysis in solution. A time-resolved spectroscopic study of the chemistry of 1,1-dimethyl-1,3-(1-sila)-butadiene
  作者：Corinna Kerst、Martin Byloos、William J. Leigh

  DOI：10.1139/v97-117

  日期：1997.7.1

  Laser flash photolysis (193 nm) of 1,1-dimethyl-(1-sila)cyclobut-2-ene in hexane solution leads to the formation of a transient species [Formula: see text] assigned to 1,1-dimethyl-1,3-(1-sila)butadiene on the basis of its UV absorption spectrum (λ_max = 312 nm), and reactivity toward methanol (k_MeOH = (3.6 ± 0.1) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹; k_H/k_D = 1.3 ± 0.1), ethanol (k_EtOH = (2.41 ± 0.06) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹), tert-butanol (k_BuOH = (1.8 ± 0.1) × 10⁹ M⁻¹ s⁻¹; k_H/k_D = 1.5 ± 0.1), and oxygen [Formula: see text]. Experiments using isooctane and acetonitrile as solvent are also described. In acetonitrile, the lifetime of the silene is shortened considerably compared to hydrocarbon solvents, presumably due to quenching by adventitious water. In isooctane, under conditions of low excitation intensity, the siladiene decays with clean pseudo-first-order kinetics and a maximum lifetime of ~ 5 μs at 23 °C. The decay rate constant varies only slightly with temperature over the 20–60 °C range, leading to Arrhenius activation parameters of E_a = 0.5 ± 0.2 kcal/mol and log A = 5.7 ± 0.2. While steady state irradiation experiments suggest that in the absence of silene traps the predominant fate of the silabutadiene is thermal ring closure to regenerate the precursor, it is concluded that the rate constants and activation parameters for decay of the siladiene measured by flash photolysis represent a composite of those due to thermal electrocyclic ring closure (with E_a > ~3 kcal/mol) and reaction with adventitious quenchers (probably water, with E_a < 0). The measured Arrhenius parameters for reaction of the siladiene with methanol in isooctane (E_a = −2.6 ± 0.3 kcal/mol and log A = 7.6 ± 0.3) are consistent with this proposal. The potential and limitations of the use of 193-nm laser excitation for flash photolysis studies in solution are discussed. Keywords: far-UV, silene, flash photolysis, kinetics, electrocyclic.

  1,1-二甲基-(1-硅)环丁-2-烯在己烷溶液中进行激光闪光光解（193 nm），导致产生一种瞬态物种 [Formula: see text]，根据其紫外吸收光谱（λ_max = 312 nm）和对甲醇的反应性（k_MeOH = (3.6 ± 0.1) × 10⁹ M⁻¹ s^{−1>; k_H/k_D = 1.3 ± 0.1）、乙醇（k_EtOH = (2.41 ± 0.06) × 109 M−1 s−1>）、叔丁醇（k_BuOH = (1.8 ± 0.1) × 109 M−1 s−1>；k_H/k_D = 1.5 ± 0.1）和氧气 [Formula: see text]，被归属为1,1-二甲基-1,3-(1-硅)丁二烯。还描述了在异辛烷和乙腈作为溶剂的实验。在乙腈中，硅烯的寿命相比烃类溶剂明显缩短，可能是由于被偶发水熄灭。在异辛烷中，在低激发强度条件下，硅二烯以清洁的伪一级动力学衰减，最大寿命约为23°C时的5 μs。在20–60°C范围内，衰减速率常数随温度变化仅略微变化，导致阿伦尼乌斯激活参数为 E_a = 0.5 ± 0.2 kcal/mol 和 log A = 5.7 ± 0.2。尽管稳态照射实验表明，在缺乏硅烯陷阱的情况下，硅丁二烯的主要命运是热环闭合以再生前体，但结论是，通过闪光光解测量的硅二烯的衰减速率常数和激活参数代表了热电环闭合（E_a > ~3 kcal/mol）和与偶发熄灭剂（可能是水，E_a < 0）反应的复合。在异辛烷中硅二烯与甲醇反应的阿伦尼乌斯参数（E_a = −2.6 ± 0.3 kcal/mol 和 log A = 7.6 ± 0.3）与该提议一致。讨论了在溶液中使用193nm激光激发进行闪光光解研究的潜力和局限性。关键词：远紫外，硅烯，闪光光解，动力学，电环闭合。}
• Spectroscopic and Structural Study of Some Oligosilanylalkyne Complexes of Cobalt, Molybdenum and Nickel
  作者：Michaela Zirngast、Christoph Marschner、Judith Baumgartner

  DOI：10.3390/molecules24010205

  日期：——

  number of new dicobalthexacarbonyl complexes but also to 1,2-bis(cyclopentadienyl)tetracarbonyldimolybdenum and (dippe)Ni complexes. NMR-Spectroscopic and crystallographic analysis of the obtained complexes clearly show that the dimetallic cobalt and molybdenum complexes cause rehybridization of the alkyne carbon atoms to sp³, while in the nickel complexes one π-bond of the alkyne is retained. For the

  α-碳正离子的金属诱导稳定性对于钴和钼络合的炔丙基阳离子是众所周知的。相同的原理还允许获得金属配位的卤代和氢化硅烷基炔的反应性增强。在之前的一项研究中，我们已经表明，低聚硅烷基炔烃与六羰基二钴片段的配位诱导了对低聚硅烷基部分的惊人反应性。目前的论文将这组低聚硅烷基炔配合物扩展到许多新的六羰基二钴配合物，以及 1,2-双（环戊二烯基）四羰基二钼和（双）Ni 配合物。所得配合物的 NMR-光谱和晶体分析清楚地表明，双金属钴和钼配合物导致炔烃碳原子再杂化为 sp³，而在镍络合物中，保留了炔烃的一个 π 键。对于二钴和二钼配合物，所连接的硅原子的强烈去屏蔽 29Si NMR 共振表明反应性增强，而相应镍配合物的 29Si NMR 位移与相应乙烯基硅烷的相似。
• The Reaction of Disilylacetylenes with Cyclopentadienyl Manganese. Formation of Vinylidene Complexes by 1,2-Silyl Shift
  作者：Hideki Sakurai、Takeaki Fujii、Kenkichi Sakamoto

  DOI：10.1246/cl.1992.339

  日期：1992.2

  Both cyclic and acyclic acetylenes substituted by two silyl groups on each end undergo facile 1,2-silyl shift in the reaction with cyclopentadienyltricarbonylmanganese under photochemical conditions to give 2,2-disilylvinylidene complexes. Several interesting reactions of the novel complexes are described.

  每端被两个甲硅烷基取代的环状和非环状乙炔在与环戊二烯基三羰基锰在光化学条件下反应中容易发生 1,2- 甲硅烷基位移，得到 2,2-二甲硅烷基亚乙烯基配合物。描述了新配合物的几个有趣的反应。
• Group 4 Metallocene Complexes of Tris(trimethylsilyl)silylacetylene and Related Alkynes
  作者：Michaela Zirngast、Christoph Marschner、Judith Baumgartner

  DOI：10.1021/om800038h

  日期：2008.6.9

  Oligosilyl-substituted alkyne complexes of group 4 metallocenes have been prepared by reaction of group 4 metallocene dichlorides with magnesium in the presence of the respective alkyne. Depending on the alkyne substitution pattern, either metallacyclopentadienes or metallocene alkyne complexes were formed. In order to suppress the oxidative coupling process, PMe3 was added to obtain the metallocene alkyne complex base

  通过使第4族茂金属二氯化物与镁在相应的炔烃存在下反应，制备了第4族茂金属的低聚甲硅烷基取代的炔烃配合物。根据炔烃的取代方式，形成金属环戊二烯或茂金属炔烃配合物。为了抑制氧化偶联过程，添加PMe 3以获得茂金属炔烃配合物碱加合物。1,4-双[三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]丁二炔与茂茂锆的反应导致形成了1,4-双[三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基]取代的氧化锆环枯烯。氧化锆环戊二烯与碘的反应进行至预期的1,4-二碘丁-1,3-二烯。
• Direct Detection and Characterization of a Transient 1-Silaallene Derivative in Solution
  作者：Corinna Kerst、Cerrie W. Rogers、Ralph Ruffolo、William J. Leigh

  DOI：10.1021/ja962591s

  日期：1997.1.1

  aliphatic dienes and tert-butyl alcohol, and decays with second-order kinetics in the absence of quenchers. With methanol and acetic acid, it has been shown that reaction in hexane occurs with the monomeric ROH species only. Steady state irradiations in the presence of methanol afford methanol-addition products consistent with the formation of the silaallene, silacyclopropene, and silylene, along with b

  （（三甲基甲硅烷基）乙炔基）五甲基乙硅烷在烃溶液中的直接照射提供了一种反应性中间体的混合物，这些中间体已使用激光闪光光解技术进行检测和鉴定，并在稳态照射实验中作为甲醇加合物被捕获。乙硅烷的空气饱和己烷溶液的闪光光解允许检测指定为 1,1-二甲基-3,3-双（三甲基甲硅烷基）-1-硅丙二烯和二甲基亚硅烷的瞬态物质，以及指定为 1 的非衰变物质， 1-二甲基-2,3-双（三甲基甲硅烷基）-1-硅杂环丙烯。这些是根据它们的紫外吸收光谱和对各种试剂的反应性来鉴定的。1-硅丙二烯是一种次要的光产物，但在瞬态吸收实验中很容易观察到，因为它的寿命相对较长 (U ) 2。4 在空气饱和溶液中）并强烈吸收，吸收最大值显着接近 1-硅杂环丙烯的红色。1-硅丙二烯表现出特有的硅烯反应性；它与甲醇、乙酸、丙酮 (k ) 10 6 -10 8 M -1 s -1 ) 和氧气 (k 10 8 M -1 s -1 )