2,2,2-trichloroethoxysulfonyl azide | 1186018-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethoxysulfonyl azide
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethyl sulfazidate；1,1,1,-trichloroethoxysulfonylazide；TcesN3；Trichloroethoxysulfonyl Azide；2,2,2-trichloroethyl N-diazosulfamate
• CAS: 1186018-19-8
• 化学式: C₂H₂Cl₃N₃O₃S
• 分子量: 254.481
• InChiKey: RGZYCKNQHQNSNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 2,2,2-trichloroethoxysulfonyl azide 在 C₉₂H₁₀₀CoN₈O₁₂ 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到2,2,2-trichloroethyl (2R)-2-phenylaziridine-1-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  用于钴（II）基金属自由基催化的下一代 D2 对称手性卟啉：通过远端桥接进行催化剂工程

  摘要：

  新颖的D 2对称手性酰胺卟啉，其烷基桥横跨卟啉平面两侧的两个手性酰胺单元（称为“HuPhyrin”），已以模块化方式有效构建，以允许改变桥长度。HuPhyrin 的Co II配合物 [Co(HuPhyrin)] 代表了新一代金属自由基催化剂，其中以金属为中心的 d-自由基位于空腔状配体内部，具有更刚性的手性环境和增强的氢键能力。以环丙烷化和氮丙啶化作为模型反应所证明，桥联[Co(HuPhyrin)]的功能与开放催化剂显着不同，表现出反应活性和立体选择性的显着增强。此外，远端烷基桥的长度对催化性能有显着影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201812379
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙基氯磺酸酯 在 sodium azide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,2,2-trichloroethoxysulfonyl azide
  参考文献：
  名称：

  Highly asymmetric cobalt-catalyzed aziridination of alkenes with trichloroethoxysulfonyl azide (TcesN3)

  摘要：

  一种基于Co(II)的催化系统已被开发，用于在温和条件下以三氯乙氧基磺酰叠氮化物（TcesN3）对烯烃进行不对称叠氮化反应，得到相应的N-Tces-叠氮环胺，具有高产率和优异的对映体选择性。

  DOI：

  10.1039/b905727g
• 作为试剂：
  描述：

  N-异丙基苯甲酰胺 、 potassium trifluoroacetate 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 2,2,2-trichloroethoxysulfonyl azide 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱催化双官能氮源的芳基碳氢磺酰胺化和酰胺的形成

  摘要：

  报道了一种依次形成芳基和aryl基C–N键的新策略。使用三氯乙氧基磺酰基叠氮化物作为双功能氮源，可以有效地进行Ir催化的芳基CHH磺酰胺化以及随后的脱磺酰胺的形成，而无需使用任何氧化剂或偶联剂。该方案适用于容易获得的苯甲酰胺和稳定的羧酸盐，包括伯，仲和叔烷基，烯基和苯基羧酸盐，从而为合成生物学和化学上有用的N-芳基酰胺提供了直接有效的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01977

文献信息

• Copper(<scp>ii</scp>) acetate catalysed ring-opening cross-coupling of cyclopropanols with sulfonyl azides
  作者：Mei-Hua Shen、Xiao-Long Lu、Hua-Dong Xu

  DOI：10.1039/c5ra20729k

  日期：——

  A copper(II) acetate catalyzed ring-opening cross-coupling of cyclopropanol with sulfonyl azide has been developed. By this method, various β-amino ketones have been made efficiently in medium to high yields and venerable functional groups such as benzylic C–H, alkyl and aryl bromides, alkyl sulfonate, silyl ether and alkene are compatible with these reaction conditions. Control experiments have precluded

  已经开发了乙酸铜（II）催化的环丙醇与磺酰叠氮化物的开环交叉偶联。通过这种方法，已以中等至高收率有效地制得了各种β-氨基酮，并且古老的官能团（例如苄基CH，烷基和芳基溴化物，烷基磺酸盐，甲硅烷基醚和烯烃）与这些反应条件兼容。控制实验排除了自由基和简单的铜氮烯中间体的参与，并提出了一种以开环金属化和烷基迁移插入铜氮烯的关键步骤为特征的可能机理。
• [RuIV(F20-TPP)Cl2] efficiently catalysed inter- and intra-molecular nitrene insertion into sp3 C–H bonds of hydrocarbons using phosphoryl azides as nitrene sources
  作者：Wenbo Xiao、Jinhu Wei、Cong-Ying Zhou、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c3cc41110a

  日期：——

  [Ru(IV)(F20-TPP)Cl2][H2(F20-TPP) = meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin] is an active catalyst for both inter- and intra-molecular nitrene insertion into sp(3) C-H bonds of hydrocarbons in good to high product yields using phosphoryl azides as nitrene sources.

  [Ru（IV）（F20-TPP）Cl2] [H2（F20-TPP）=内消旋四（五氟苯基）卟啉]是将分子间和分子内氮插入到sp（3）CH键中的活性催化剂使用磷酰基叠氮化物作为氮源，可以产生高至高产率的碳氢化合物。
• Stereoselective Construction of Bridged <i>trans</i>-aza-Bicyclo[7/6,3/2,1]alkenyl Imines through Ring Expansion aza-Cope Rearrangement
  作者：Mei-Hua Shen、Ke Xu、Chu-Han Sun、Hua-Dong Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02798

  日期：2015.11.20

  stereoselective method for efficient synthesis of unprecedented bridged bicyclo[7/6,3/2,1]alkenyl amidines is described using cyclic N-allyl-aminoalkyne as a substrate. A ketenimine formation/cyclization/aza-Cope rearrangement cascade proceeds either with or without the aid of external DIPEA depending on substrate basicity. Fused bicycloamidines are also obtained via the same protocol using different N-allyl cyclic

  使用环状N-烯丙基-氨基炔烃作为底物，描述了一种高效立体合成方法，可有效合成空前的桥联双环[7 / 6,3 / 2,1]烯基enyl 。取决于基质的碱性，在或不借助外部DIPEA的情况下，进行酮亚胺的形成/环化/氮杂-Cope重排的级联反应。稠合的双环s也可通过相同的方案，使用不同的N-烯丙基环氨基炔烃获得。
• COMPOSITIONS AND METHODS FOR CATALYSTS BASED ON BRIDGED CHIRAL AMIDOPORPHYRINS AND THEIR METAL COMPLEXES
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20200330968A1

  公开（公告）日：2020-10-22

  In one aspect, the disclosure relates to a mode of asymmetric induction in radical processes based on enhanced hydrogen-bonding capability and the situation of metal centers in cavity-like chiral environments. Also disclosed is an asymmetric system for stereoselective synthesis of cyclopropane and aziridine derivatives. The disclosed Co(II)-based metalloradical system has been shown to have an unusual capability of controlling both the degree and sense of asymmetric induction in cyclopropanation and aziridination reactions in a systematic manner. The disclosed system is applicable to a broad scope of substrates having diazo or azido moieties and exhibits a remarkable profile of reactivity and selectivity, providing access to cyclopropane diastereomers and aziridine enantiomers in highly enantioenriched forms. Also disclosed are catalysts useful in the disclosed processes. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，该公开涉及基于增强的氢键能力和金属中心在类空腔手性环境中的情况的不对称诱导模式，以及用于立体选择性合成环丙烷和氮杂环丙烷衍生物的不对称系统。公开了一种以Co(II)为基础的金属自由基系统，已经表明其具有在环丙烷化和氮杂环丙烷化反应中以系统方式控制不对称诱导程度和方向的异常能力。所公开的系统适用于具有重氮基团或偶氮基团的广泛底物，表现出引人瞩目的反应性和选择性特性，提供高对映富集形式的环丙烷二对映体和氮杂环丙烷对映体的访问。还公开了在所公开的过程中有用的催化剂。本摘要旨在作为在特定领域进行搜索的扫描工具，并不打算限制本公开。
• Iron-Catalyzed Amination of Sulfides and Sulfoxides with Azides in Photochemical Continuous Flow Synthesis
  作者：Hélène Lebel、Henri Piras、Marie Borduy

  DOI：10.1021/acscatal.5b02495

  日期：2016.2.5

  A photochemical (UVA) continuous flow process for the amination of thioethers and sulfoxides was performed with trichloroethoxysulfonyl azide in the presence of catalytic iron(III) acetylacetonate. Aromatic and aliphatic sulfilimines and sulfoximines were produced in high yields and short reaction times. The reaction with chiral sulfoxides was stereospecific, producing enantioenriched sulfoximines

  在乙酰丙酮铁（III）催化下，用三氯乙氧基磺酰叠氮化物进行光化学（UVA）连续流动过程，以进行硫醚和亚砜的胺化反应。芳族和脂肪族亚硫亚胺和亚砜肟类的收率高，反应时间短。与手性亚砜的反应是立体定向的，以优异的产率产生对映体富集的亚砜亚胺。