3,4:3',4'-Bis(methylenedioxy)stilbene | 76306-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 3,4:3',4'-Bis(methylenedioxy)stilbene
• 英文别名: 5-[(E)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)ethenyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 76306-40-6
• 化学式: C₁₆H₁₂O₄
• 分子量: 268.269
• InChiKey: NAYNTKOSEHPFKV-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  202 °C
• 沸点：
  416.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4:3',4'-Bis(methylenedioxy)stilbene 在 溴 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 1,2-双-苯并[1,3]1,3-二氧杂环戊烯-5-基-乙烷-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  Oxidation by DMSO II. An Efficient Synthesis of α, β-Diketones from α, β-Dibromides

  摘要：

  alpha, beta-Dibromides refluxed in DMSO are oxidised into alpha, beta-diketones. The reaction take place rapidly under microwave irradiation.

  DOI：

  10.1080/00397919508015464
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醛 在 titanium(III) chloride 、 potassium chloride 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到3,4:3',4'-Bis(methylenedioxy)stilbene
  参考文献：
  名称：

  盐/配体活化的低价钛配方：对非对映选择性碳-碳键形成SET反应的“盐效应”

  摘要：

  全面研究外源添加正电金属盐作为促进剂/辅助活化剂对预制LVT物种的影响，导致了高效低价钛（LVT）试剂的构建。这些盐活化的LVT试剂在表现出增强的化学选择性和非对映选择性的同时，在环境温度条件下加快了芳族和脂族羰基的还原性烯烃化速率，并大大缩短了反应时间。腌制试剂的通用性在其它单电子转移反应，即，亚氨基-频哪醇偶合，并从菲的一锅合成进一步探讨ö-烷氧基芳族羰基。我们设想，与多相非均质胶体浆料相反，盐活化的LVT试剂可提供均一的粘性均质浆料，从而生成高反应性单体金属间LVT配合物。通过研究外部配体/助剂/氧化还原剂对LVT试剂和一般有机金属的影响，继续明智地探索新兴的范式，对于扩大经典McMurry反应和其他SET反应的范围和实用性至关重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.05.084

文献信息

• Photoinitiated carbonyl-metathesis: deoxygenative reductive olefination of aromatic aldehydes <i>via</i> photoredox catalysis
  作者：Shun Wang、Nanjundappa Lokesh、Johnny Hioe、Ruth M. Gschwind、Burkhard König

  DOI：10.1039/c9sc00711c

  日期：——

  carbonyl groups in a single reaction are less explored. Here, we report a photoredox-catalysis that uses B2pin2 as terminal reductant and oxygen trap allowing for deoxygenative olefination of aromatic aldehydes under mild conditions. This strategy provides access to a diverse range of symmetrical and unsymmetrical alkenes with moderate to high yield (up to 83%) and functional-group tolerance. To follow

  羰基-羰基烯化反应，即 McMurry 反应，代表了构建烯烃的有力策略。然而，在单个反应中直接偶联两个羰基的催化变体的探索较少。在这里，我们报告了一种使用 B 2 pin 2的光氧化还原催化作为末端还原剂和氧阱，允许在温和条件下对芳族醛进行脱氧烯化。该策略提供了获得各种对称和不对称烯烃的途径，具有中等至高产率（高达 83%）和官能团耐受性。为了遵循反应途径，进行了一系列实验，包括自由基抑制、氘标记、荧光猝灭和循环伏安法。此外，结合 NMR 研究和 DFT 计算来检测和分析三种活性中间体：环状三元阴离子物质、α-氧硼基碳负离子和 1,1-苄基二硼酸酯。基于这些结果，我们提出了一种 C C 键生成机制，涉及顺序自由基硼化、“bora-Brook”重排、B 2pin 2介导的脱氧和硼-维蒂希过程。
• Stereoselective synthesis of olefins by a reductive coupling reaction
  作者：Guoxiong Hua、Yang Li、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b702818k

  日期：——

  Ketones and aldehydes are converted to symmetrical and (E)-olefins (1-15) by reaction with 2,4-bis(phenyl)-1,3-diselenadiphosphetane-2,4-diselenide (PhPSe(2))(2), Woollins' reagent, in refluxing toluene; use of diketones was demonstrated by the reaction of PhC(O)CH(2)C(O)Ph which gives 1,2,4,5-tetraphenylbenzene (16) in 83% yield.

  酮和醛通过与2,4-双（苯基）-1,3-二硒二氮杂环戊烷-2,4-二硒化物（PhPSe（2））（2）反应而转化为对称和（E）-烯烃（1-15） ，伍林斯的试剂，在回流的甲苯中；PhC（O）CH（2）C（O）Ph的反应证明了二酮的使用，该化合物以1,83％的产率得到1,2,4,5-四苯基苯（16）。
• Synthetic studies on O-heterocycles via cycloadditions. Part 1. Photochemical (electron transfer sensitised) C-C cleavage of diaryloxiranes
  作者：Paul Clawson、Patricia M. Lunn、Donald A. Whiting

  DOI：10.1039/p19900000153

  日期：——

  with naphthalene-1,4-dicarbonitrile as sensitiser in the presence of electron deficient dipolarophiles leads, via a presumed carbonyl ylide, to various dihydro- and tetrahydro-furans. This chemistry is extended, for the first time, to an example with both aryl rings oxygenated, 2,3-bis(p-methoxyphenyl)oxirane, using anthracene-9,10-dicarbonitrile as sensitiser; in contrast to stilbene oxide, in this

  在缺电子的双极性亲电子试剂的存在下，用萘-1,4-二碳腈作为敏化剂辐照反式-二氧化二苯乙烯，会通过推测的羰基内酯导致各种二氢-呋喃和四氢呋喃。该化学方法首次扩展为两个芳基环都被氧化的2,3-双（对甲氧基苯基）环氧乙烷，使用蒽-9,10-二甲腈作为敏化剂。与二氧化苯乙烯相反，在这种情况下，直接照射，三重态敏化或热活化导致C–O键断裂。在木脂素区域中感兴趣的双（对甲氧基苯基）加合物形成时缺乏立体选择性，表明双自由基中间体。
• Synthesis, X-ray structures and chemistry of enantiomerically pure 10,11-dihydro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f  ]phosphepine 5-oxides
  作者：Paul Wyatt、Stuart Warren、Mary McPartlin、Tom Woodroffe

  DOI：10.1039/b006883g

  日期：——

  Several phosphepine oxides were synthesised in optically pure form. Sharpless asymmetric dihydroxylation was used to introduce the chiral centres in all cases. Ring closure was achieved using either PhPCl2 or PrPCl2 together with a double nucleophile generated by either a double ortho-lithiation or double bromine–lithium exchange. The X-ray crystal structures of three phosphepine oxides illustrate their different conformations. The NMR spectra of several phosphepine oxides are described as is the chemistry which is shown to differ from that of acyclic phosphine oxides.

  几种磷啶氧化物以光学纯度合成。所有情况下均使用Sharpless不对称二羟基化法引入手性中心。环的闭合是通过使用PhPCl₂或PrPCl₂以及由双正位锂化或双溴-锂交换生成的双亲核体来实现的。三种磷啶氧化物的X射线晶体结构展示了它们不同的构象。几种磷啶氧化物的核磁共振光谱被描述，其化学特性显示出与线性磷氧化物的不同。
• Gastric-Mucous Membrane Protection Activity of Coptisine Derivatives.
  作者：Hiroyuki HIRANO、Eriko OSAWA、Yumiko YAMAOKA、Toshio YOKOI

  DOI：10.1248/bpb.24.1277

  日期：——

  Coptisine and 8-oxocoptisine were isolated as principles of the gastric-mucous membrane protection from Coptidis rhizoma. The two compounds showed stronger activity than cimetidine and sucralfate. We prepared several derivatives having a partial structure of coptisine from commercially available starting materials. The compounds obtained were tested for gastric-mucous membrane protective activity and a correlation between activity and structure was studied. Our results suggest that the partial charge of the catechol skeleton is related to activity.

  从黄连块根中分离出Coptisine和8-oxocoptisine作为胃粘膜保护的主要成分。这两种化合物比西咪替丁和硫糖醇显示出更强的活性。我们使用市售起始材料合成了几种具有Coptisine部分结构的衍生物。获得的化合物经过了胃粘膜保护活性测试，并研究了活性与结构之间的相关性。我们的结果表明，儿茶酚骨架的部分电荷与活性相关。