bis(1-adamantyl)diazene | 24325-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(1-adamantyl)diazene
• 英文别名: trans-N,N'-bis(1-adamantyl)diazene；trans-N,N'-Di(1-adamantyl)diazene；trans-bis(1-adamantyl)diazene；trans-azo-1-adamantane；trans-1-azoadamantane；trans-azoadamantane；1,1'-azoadamantane
• CAS: 24325-56-2
• 化学式: C₂₀H₃₀N₂
• 分子量: 298.472
• InChiKey: WVQRDPQFWSLLII-QURGRASLSA-N

物化性质

• 熔点：
  283-285 °C
• 沸点：
  396.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.46±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1-adamantyl)diazene 在 均三甲苯 作用下， 以79%的产率得到金刚烷
  参考文献：
  名称：

  脂肪族偶氮化合物。十六. 顺式和反式桥头二氮烯的立体异构化和均裂分解

  摘要：

  对于大量的桥头偶氮化合物，报告了它们均裂和顺反异构化反应的活化参数。此外，还获得了实验异构化热并与分子力学计算进行了比较。从 Bell-Evans-Polanyi 图中得出的结论是，与先前做出的假设相反，这一系列反偶氮分解中的机制没有发生变化。相关性的斜率以及 Ramsperger 标准支持双键协同分解途径的假设。然而，..delta..S 双刀的变化也会对这些反应的速率产生重大影响。以类似的方式，获得了该系列中所有顺反异构化的统一机制的证据。结构反应性关系强烈支持经常讨论的反转机制，然而，其过渡态不是半线性几何，而是更接近反应坐标上的顺式偶氮结构。恩格尔关于顺式和反式偶氮烷均裂分解的等能过渡态的假设没有得到他们在本系列中的数据的支持。

  DOI：

  10.1021/ja00243a031
• 作为产物：
  描述：

  cis-N,N'-bis(1-adamantyl)diazene 生成 bis(1-adamantyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  脂肪族偶氮化合物。十六. 顺式和反式桥头二氮烯的立体异构化和均裂分解

  摘要：

  对于大量的桥头偶氮化合物，报告了它们均裂和顺反异构化反应的活化参数。此外，还获得了实验异构化热并与分子力学计算进行了比较。从 Bell-Evans-Polanyi 图中得出的结论是，与先前做出的假设相反，这一系列反偶氮分解中的机制没有发生变化。相关性的斜率以及 Ramsperger 标准支持双键协同分解途径的假设。然而，..delta..S 双刀的变化也会对这些反应的速率产生重大影响。以类似的方式，获得了该系列中所有顺反异构化的统一机制的证据。结构反应性关系强烈支持经常讨论的反转机制，然而，其过渡态不是半线性几何，而是更接近反应坐标上的顺式偶氮结构。恩格尔关于顺式和反式偶氮烷均裂分解的等能过渡态的假设没有得到他们在本系列中的数据的支持。

  DOI：

  10.1021/ja00243a031

文献信息

• Reluctant azoalkanes: the photochemical behavior of acyclic, bridgehead-centered azoalkanes on 185- and 350-nm irradiation
  作者：Waldemar Adam、Francois Mazenod、Yoshinori Nishizawa、Paul S. Engel、Sharon A. Baughman、Woo-Ki Chae、Douglas W. Horsey、Helmut Quast、Bernhard Seiferling

  DOI：10.1021/ja00357a028

  日期：1983.9

  Isomerisation de l'azo-1,1' adamantane, des azo-1,1' bicyclo [2.2.2] octanes et de l'azo-1,1' norbornane-trans en cis-azoalcanes. A 185 nm elimination de N 2 avec augmentation du rendement quantique, avec maintien de l'isomerisation cis-trans. Mecanismes

  异构化 l'azo-1,1' 金刚烷、des azo-1,1' 双环 [2.2.2] 辛烷和 l'azo-1,1' 降冰片烷-反式和顺式偶氮烷。A 185 nm 消除 de N 2 avec 增强 du rendement quantique，avec maintien de l'isomerisation cis-trans。机制
• A product study of 1-adamantyl and 1-bicyclo[2.2.2]octyl radicals in hydrocarbon solvents. An unusually large hydrogen isotope effect
  作者：Paul S. Engel、Woo Ki Chae、Sharon A. Baughman、Gregor E. Marschke、Edward S. Lewis、Jack W. Timberlake、Alan E. Luedtke

  DOI：10.1021/ja00353a029

  日期：1983.7

  corresponding azoalkanes in various hydrocarbon solvents. Both radicals abstract hydrogen readily from saturated hydrocarbons and they add to aromatic rings much faster than tert-butyl. does. Despite its reactivity, ada. is remarkably selective in hydrogen atom abstraction, preferring a benzylic hydrogen 25:1 over a cyclohexane hydrogen. The effect of solvent viscosity indicates that formation of the radical

  1-金刚烷基 (ada.) 和 1-双环 (2.2.2) 辛基 (bo.) 自由基已通过相应的偶氮烷烃在各种烃溶剂中的光解产生。两个自由基都可以很容易地从饱和烃中提取氢，并且它们加到芳环上的速度比叔丁基快得多。做。尽管它具有反应性，ada。在氢原子提取方面具有显着的选择性，比环己烷氢更喜欢 25:1 的苄基氢。溶剂粘度的影响表明自由基二聚体 biada 和 bibo 的形成发生在溶剂笼中。这项工作最引人注目的结果是 25 的氘同位素效应将氢从环己烷转移到 ada。在 65/sup 0/C。假定过渡态中的空间压缩会导致异常大的隧道校正，从而导致大的 k/sub H//k/sub D/。6桌。
• Decomposition and isomerization of bridgehead cis 1,2-diazenes (azoalkanes)
  作者：Woo-Ki Chae、Sharon A. Baughman、Paul S. Engel、Manfred Bruch、Cenan Ozmeral、Sandor Szilagyi、Jack W. Timberlake

  DOI：10.1021/ja00406a026

  日期：1981.8
• Oxidative decomposition of 1,1'-azoadamantane by thianthrene cation radical. Carbocationic chemistry from a free radical source
  作者：Dong Hak Bae、Paul S. Engel、A. K. M. Mansurul Hoque、Dalen E. Keys、Wang Keun Lee、Robert W. Shaw、Henry J. Shine

  DOI：10.1021/ja00294a066

  日期：1985.4
• cis-Diazenes. Viscosity effects, one-bond scission, and cis-trans isomerization
  作者：Robert C. Neuman、Richard H. Grow、Glen A. Binegar、Howard J. Gunderson

  DOI：10.1021/jo00296a026

  日期：1990.4