(1R,3aS,3bS,7S,9aR,9bS,11aR)-9a,11a-dimethyl-1-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1H,2H,3H,3aH,3bH,4H,6H,7H,8H,9H,9aH,9bH,10H,11H,11aH-cyclopenta[a]phenanthren-7-yl 3-oxobutanoate | 1473-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (1R,3aS,3bS,7S,9aR,9bS,11aR)-9a,11a-dimethyl-1-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1H,2H,3H,3aH,3bH,4H,6H,7H,8H,9H,9aH,9bH,10H,11H,11aH-cyclopenta[a]phenanthren-7-yl 3-oxobutanoate
• 英文别名: cholesteryl acetoacetate；3β-acetoacetoxy-cholest-5-ene；3β-Acetoacetoxy-cholest-5-en；Cholesterin Acetoacetat；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] 3-oxobutanoate
• CAS: 1473-23-0
• 化学式: C₃₁H₅₀O₃
• 分子量: 470.736
• InChiKey: IEVKDEIMGJZYNI-ANSWHRQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3aS,3bS,7S,9aR,9bS,11aR)-9a,11a-dimethyl-1-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1H,2H,3H,3aH,3bH,4H,6H,7H,8H,9H,9aH,9bH,10H,11H,11aH-cyclopenta[a]phenanthren-7-yl 3-oxobutanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动自由基 1,3- 硒代磺酸盐与乙烯基重氮化合物的加成

  摘要：

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。

  DOI：

  10.1039/d1gc02036f
• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 、 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 在 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到(1R,3aS,3bS,7S,9aR,9bS,11aR)-9a,11a-dimethyl-1-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1H,2H,3H,3aH,3bH,4H,6H,7H,8H,9H,9aH,9bH,10H,11H,11aH-cyclopenta[a]phenanthren-7-yl 3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Mild and High-Yielding Synthesis of β-Keto Esters and β-Ketoamides

  摘要：

  在中醋酸钠的存在下，2,2,6-三甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮与二级或三级醇（包括手性醇）或一级或二级胺的反应可以在回流四氢呋喃中进行，条件比文献中描述的温和得多。在这些新条件下，通常使用传统方法观察到的副产物被避免，并且β-酮酯和β-酮酰胺通常以定量产率获得。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217135

文献信息

• A Catalytic Cross‐Olefination of Diazo Compounds with Sulfoxonium Ylides
  作者：James D. Neuhaus、Adriano Bauer、Alexandre Pinto、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201809934

  日期：2018.12.3

  A ruthenium‐catalysed cross‐olefination of diazo compounds and sulfoxonium ylides is presented. Our reaction design exploits the intrinsic difference in reactivity of diazo compounds and sulfoxonium ylides as both carbene precursors and nucleophiles, which results in a highly selective reaction.

  本文介绍了钌催化的重氮化合物和亚砜基砜的交联反应。我们的反应设计利用了作为卡宾前体和亲核试剂的重氮化合物和亚砜基ox的反应性的内在差异，从而导致了高度选择性的反应。
• Acetoacetylation with Diketene Catalyzed by 4-Dimethylaminopyridine
  作者：Abraham Nudelman、Rachel Kelner、Neomi Broida、Hugo E. Gottlieb

  DOI：10.1055/s-1989-27260

  日期：——

  A useful procedure for the acetoacetylation of alcohols 1 with diketene 2 to acetoacetic esters 3 is reported.

  报道了一种有效的方法，将醇1与双酮烯酮2进行乙酰乙酰化反应，生成乙酰乙酸酯3。
• Chiral Lewis Acid Catalyzed Reactions of α‐Diazoester Derivatives: Construction of Dimeric Polycyclic Compounds
  作者：Fei Tan、Xiaohua Liu、Yan Wang、Shunxi Dong、Han Yu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201810030

  日期：2018.12.3

  An unexpected homologation/dyotropic rearrangement/interconversion/[3+2] cycloaddition cascade reaction of α‐diazoester‐terminated N‐propyl‐substituted isatin derivatives was achieved in the presence of a chiral N,N′‐dioxide/ScIII catalyst. This catalytic manifold allows rapid construction of several classes of dimeric polycyclic compounds with good yields and high levels of diastereo‐ and enantioselectivity

  在手性N，N'-二氧化物/ Sc III催化剂的存在下，发生了意料之外的α-重氮酸酯封端的N-丙基-取代的靛红衍生物的同源/发序重排/互变/ [3 + 2]环加成级联反应。该催化歧管可以快速构建具有良好收率和高水平的非对映和对映选择性（最高ee达99％）的几类二聚多环化合物。此外，大环二聚体可通过分子间同源过程获得。
• Sustainable Transesterification of β-Ketoesters Catalyzed by Amine Grafted on Silica Gel<b />
  作者：Hisahiro Hagiwara、Aiko Koseki、Kohei Isobe、Ken-ichi Shimizu、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1055/s-2004-831309

  日期：——

  Transesterification of β-ketoesters with various alcohols has been effected by N,N-diethylaminopropylated silica gel (NDEAP) as a catalyst in refluxing xylene. Generality of the reaction was demonstrated by successful transesterification of olefinic alcohols, tertiary alcohols and alcohols having acid- or base-sensitive substituents. The catalyst has been efficiently recycled more than five times without any re-activation.

  用N,N-二乙基氨基丙基化硅胶（NDEAP）作为催化剂，在回流的二甲苯中实现了β-酮酯与各种醇的酯交换反应。反应的普遍性通过成功地对烯醇、三级醇以及具有酸性或碱性敏感取代基的醇进行酯交换得到验证。该催化剂在未经过任何再活化的情况下，已高效回收超过五次。
• Defluorinative Alkylation of Trifluoromethyl Alkenes with Soft Carbon Nucleophiles Enabled by a Catalytic Amount of Base
  作者：Ya Gao、Wei Qin、Ming‐Qing Tian、Xuefei Zhao、Xu‐Hong Hu

  DOI：10.1002/adsc.202200328

  日期：2022.7.5

  reactions of TAs with a broad array of soft carbon nucleophiles have been documented. Nucleophilic substitutions occur enabled by a catalytic amount of base, providing access to tertiary alkyl substituted gem-difluoroalkenes and 2-fluoro-4H-pyrans. By extending the nucleophiles to silyl enol ethers, defluorination can be achieved in the absence of base to give gem-difluoroalkenes. This process, which

  直接操作容易获得的三氟甲基烯烃 (TA) 代表了制备多种含氟化合物的有吸引力的方法。在这项研究中，已记录了 TA 与多种软碳亲核试剂的脱氟烷基化反应。催化量的碱使亲核取代发生，提供了获得叔烷基取代的偕二氟烯烃和 2-氟-4 H-吡喃的途径。通过将亲核试剂扩展到甲硅烷基烯醇醚，可以在​​没有碱的情况下实现脱氟得到宝石-二氟烯烃。该工艺无需有机金属试剂、过渡金属或强碱进行 C-F 键断裂，适用于复杂分子的后期修饰。