(n-octyl)diphenylsilane | 136795-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (n-octyl)diphenylsilane
• 英文别名: octyldiphenylsilane；Octyl(diphenyl)silane
• CAS: 136795-58-9
• 化学式: C₂₀H₂₈Si
• 分子量: 296.528
• InChiKey: XDXCLOWYWRFTOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.4±11.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.39
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (n-octyl)diphenylsilane 在 双氧水 、 C₄₂H₅₆F₆FeN₆O₆S₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到1-Octyldiphenylsilanol
  参考文献：
  名称：

  实用且选择性的仿生铁催化氧化 Si-H 键生成多官能团有机硅醇

  摘要：

  功能化有机硅醇已在化学、材料科学和医学领域得到广泛应用。然而，结构多样的有机硅醇的实际合成仍然难以捉摸。在这里，报道了一种受生物启发的非血红素-铁催化的有机硅烷的 Si-H 键的制备氧化，以水过氧化氢作为氧化剂，在 0.1 mol% 的铁催化剂负载下制备多种功能化的有机硅醇。实用且高度选择性的氧化表现出良好的官能团耐受性，允许有效地获得各种官能化的烷基-、芳基-、炔基-和烷氧基硅烷醇、硅烷二醇，以及具有各种取代基模式的单、低聚和聚合硅氧烷醇。进一步证明了在含有功能分子的硅烷醇中的后期克级应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02678
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 二苯基硅烷 在 C₂₈H₄₁CoOP₄ 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.67h， 以93%的产率得到(n-octyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  [P, C] 螯合钴(I)催化烯烃在温和条件下的不同选择性氢化硅烷化

  摘要：

  廉价金属催化烯烃氢化硅烷化的产业化成为近年来的研究热点。最近，我们发现[P,C]螯合钴(III)氢化物是烯烃氢化硅烷化的活性催化剂，但在该催化体系中，真正的催化剂是[HCo(PMe 3 ) 3 ]，而[P, C]螯合配体不参与催化反应。在本文中，为了研究[P,C]螯合配体对烯烃氢化硅烷化的影响，[P,C]螯合钴(I)配合物，[(Me 3 P) 3 Co( o -Ph 2 P-C 6 H 4 -C=O)] ( 1)，制备并用作烯烃氢化硅烷化的催化剂。令我们惊讶的是，与相关的 [P, C] 螯合钴 (III) 氢化物相比，作为催化剂的配合物1对烯烃的选择性氢化硅烷化表现出更有效的性能，并且对芳族烯烃的选择性为 100% Markovnikov，但脂肪族烯烃的选择性几乎是 100%反马尔科夫尼科夫。催化条件（2.5 h，30 °C）非常温和。对于该催化体系，脂肪烯烃的反应活性大于芳香烯烃。在催化机理的研究中，具有配位

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00613

文献信息

• Fe and Co Complexes of Rigidly Planar Phosphino-Quinoline-Pyridine Ligands for Catalytic Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation
  作者：Debashis Basu、Ryan Gilbert-Wilson、Danielle L. Gray、Thomas B. Rauchfuss、Aswini K. Dash

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00416

  日期：2018.8.27

  of simple and complex 1-alkenes with a variety of hydrosilanes. Catalysts derived from MesNQpy exhibited low activity. Fe-RPQpy derived catalysts favor hydrosilylation, whereas Co-RPQpy based catalysts favor dehydrogenative silylation. Catalysts derived from CoX2(iPrPQpy) convert hydrosilanes and ethylene to vinylsilanes. Related experiments were conducted on propylene to give propenylsilanes.

  制备了一种新的刚性平面PNN配体平台的Co和Fe二卤化物配合物，并将其作为烯烃氢化硅烷化的预催化剂。将Thummel的8-溴-2-（吡啶-2'-基）喹啉锂化，然后用（i- Pr）2 PCl和（C 6 F 5）2 PCl处理，得到膦-喹啉-吡啶配体，缩写为R PQpy对于R ＝i- Pr和C 6 F 5。这些配体与铁和钴的二氯化物和二溴化物形成1：1加合物。FeBr 2（iPr PQpy），FeBr 2（ArFPQpy），CoCl 2（iPr PQpy），CoBr 2（iPr PQpy）和CoCl 2（ArF PQpy）证实这些配合物的M–P–C–C–N–C–C–N部分在0.078范围内为平面不同于前几代的PNN配合物，其平面度偏差约为0.35。键距和磁性表明Fe络合物为高自旋，而钴络合物为高自旋或参与自旋平衡。还研究了R PQpy配体的NNN类似物，其中膦基被异丁烯酮取代。FeBr 2（Mes
• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• Air-stable and reusable cobalt ion-doped titanium oxide catalyst for alkene hydrosilylation
  作者：Takato Mitsudome、Shu Fujita、Min Sheng、Jun Yamasaki、Keita Kobayashi、Tomoko Yoshida、Zen Maeno、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1039/c9gc01981b

  日期：——

  dioxide (Co/TiO2) catalyst was synthesized by hydrogen treatment method. The Co/TiO2 catalyst acts as a highly efficient heterogeneous catalyst for the anti-Markovnikov hydrosilylation of alkenes under solvent-free conditions. Various alkenes were selectively converted to the corresponding alkylsilanes. This catalyst showed high stability in air and high reusability with maintained activity. The investigation

  烯烃的氢化硅烷化对于有机硅化合物的合成很重要，为此，贵金属络合物已用作工业催化剂。考虑到环境和经济问题，强烈期望开发具有高稳定性，易分离性和高可重复使用性的富含地球的金属催化剂。在本文中，我们报道了通过氢处理方法合成了一种新型的钴离子掺杂的二氧化钛（Co / TiO 2）催化剂。Co / TiO 2催化剂在无溶剂条件下用作烯烃的反马尔可夫尼科夫氢化硅烷化反应的高效多相催化剂。将各种烯烃选择性地转化为相应的烷基硅烷。该催化剂在空气中显示出高稳定性，并在保持活性的情况下具有高可重复使用性。活性位点结构和Co的催化性能之间的关系的调查/的TiO 2公开了Co的高稳定性和耐用性/二氧化钛2都是起源选自Co和TiO之间的强相互作用2通过CoTiO形成3固溶体物种。
• A Bottleable Imidazole-Based Radical as a Single Electron Transfer Reagent
  作者：Arpan Das、Jasimuddin Ahmed、N. M. Rajendran、Debashis Adhikari、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02465

  日期：2021.1.1

  4-diphenyl-1H-imidazol-3-ium chloride (1) resulted in the formation of the first structurally characterized imidazole-based radical 2. 2 was established as a single electron transfer reagent by treating it with an acceptor molecule tetracyanoethylene. Moreover, radical 2 was utilized as an organic electron donor in a number of organic transformations such as in activation of an aryl–halide bond, alkene hydrosilylation

  还原1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-2,4-二苯基-1 H-咪唑-3-氯化铵（1）导致形成第一个结构上基于咪唑的基团2。通过用受体分子四氰基乙烯处理将2作为单一电子转移试剂。此外，在环境温度和压力下，自由基2在许多有机转化中被用作有机电子给体，例如在芳基-卤化物键的活化，烯烃氢化硅烷化以及将CO 2催化还原成甲氧基硼烷中。
• Metal-free photocatalytic hydrosilylation of olefins in the presence of photoinitiators
  作者：Zehao Yu、Zinan Dai、Ying Bai、Jiayun Li、Yan Yan、Jiajian Peng

  DOI：10.1039/d0nj06075e

  日期：——

  photocatalytic hydrosilylation of a variety of linear and cyclic alkenes has been investigated. It was found that the free radical type photoinitiator Irgacure 2959 had a better effect on the hydrosilylation reaction; using 3 mol% photoinitiator Irgacure 2959, higher conversion rates can be obtained in the hydrosilylation of both some internal and terminal olefins. A new green method for hydrosilylation processes

  已经研究了各种线性和环状烯烃的方便的无金属光催化氢化硅烷化。发现自由基型光引发剂Irgacure 2959对氢化硅烷化反应有较好的影响。使用3 mol％的光引发剂Irgacure 2959，可以同时对某些内部和末端烯烃进行硅氢加成反应，从而获得更高的转化率。实现了一种新的绿色氢化硅烷化方法。