2-tert-Butyldimethylsilylfuran | 134965-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-tert-Butyldimethylsilylfuran
• 英文别名: 2-t-Butyldimethylsilylfuran；tert-butyl-(furan-2-yl)-dimethylsilane
• CAS: 134965-25-6
• 化学式: C₁₀H₁₈OSi
• 分子量: 182.338
• InChiKey: PNCRBZKLJSQMOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  13.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-Butyldimethylsilylfuran 在 platinum(IV) oxide 三氯化铝 、 氢气 、 叔丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， -70.0~25.0 ℃ 、344.5 kPa 条件下， 反应 28.25h， 生成 1-Fluoro-8-tert-butyldimethylsilylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  甲基附近的氟去屏蔽。实验和理论研究

  摘要：

  报道了一系列烷基取代的氟萘和相关化合物的 19F 化学位移，这些化合物由于靠近甲基而在氟原子周围表现出空间拥挤。这些化学位移与在没有相应甲基的类似化合物中测量的其他化学位移的比较表明，这种拥挤效应产生了 19F 信号的大低场位移。最近报道了 17O 化学位移的类似效果，但对空间拥挤的敏感性更高。这种邻近效应对 19F 化学位移的电子起源在分子轨道理论中在 INDO 水平上使用极化传播器技术的内部投影进行了分析。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260290504
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 叔丁基锂 作用下， 生成 2-tert-Butyldimethylsilylfuran
  参考文献：
  名称：

  甲基附近的氟去屏蔽。实验和理论研究

  摘要：

  报道了一系列烷基取代的氟萘和相关化合物的 19F 化学位移，这些化合物由于靠近甲基而在氟原子周围表现出空间拥挤。这些化学位移与在没有相应甲基的类似化合物中测量的其他化学位移的比较表明，这种拥挤效应产生了 19F 信号的大低场位移。最近报道了 17O 化学位移的类似效果，但对空间拥挤的敏感性更高。这种邻近效应对 19F 化学位移的电子起源在分子轨道理论中在 INDO 水平上使用极化传播器技术的内部投影进行了分析。

  DOI：

  10.1002/mrc.1260290504

文献信息

• Gold catalysis contra platinum catalysis in hydroarylation contra phenol synthesis
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Elzen Kurpejović、Wolfgang Frey、Jan W. Bats

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.108

  日期：2007.6

  to both gold and platinum catalysts. The TMS- and the TBDMS-substituted furans reacted. With AuCl3 and the binuclear [(Ph3PAu)2Cl][BF4] catalyst a hydroarylation of the alkyne was observed. Na[AuCl4] gave phenols as the product, but these were formed only after in situ desilylation of the starting material by the gold catalyst and thus the wrong isomer dominated. Only with PtCl2(MeCN)2 phenols with a

  制备了三种甲硅烷基化的γ-炔基呋喃，并对其进行了金和铂催化剂的处理。TMS和TBDMS取代的呋喃反应。用AuCl 3和双核[（Ph 3 PAu）2 Cl] [BF 4 ]催化剂，观察到炔烃的加氢芳基化。Na [AuCl 4 ]给出了酚类产物，但是这些仅在金催化剂对原料进行原位甲硅烷基化后才形成，因此以错误的异构体为主。仅用PtCl 2（MeCN）2形成具有甲硅烷基的酚。TBDPS取代的呋喃无法反应。合成了两个炔基硅烷，但是它们也没有反应。
• A Chlorine-Atom-Controlled Terminal-Epoxide-Initiated Bicyclization Cascade Enables a Synthesis of the Potent Cytotoxins Haterumaimides J and K
  作者：Sharon E. Michalak、Sangkil Nam、David M. Kwon、David A. Horne、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jacs.9b04702

  日期：2019.6.12

  Haterumaimide J (hatJ) is reportedly the most cytotoxic member of the lissoclimide family of labdane diterpenoids. The unusual functional group arrangement of hatJ-C18 oxygenation and C2 chlorination-resisted our efforts at synthesis until we adopted an approach based on rarely studied terminal epoxide-based cation-π bicyclizations that is described herein. Using the C2-chlorine atom as a key stereocontrol

  据报道，Haterumaimide J (hatJ) 是拉丹烷二萜类 lissoclimide 家族中细胞毒性最强的成员。hatJ-C18 氧化和 C2 氯化的不寻常官能团排列阻碍了我们的合成努力，直到我们采用了一种基于本文所述的很少研究的基于末端环氧化物的阳离子-π 双环化的方法。使用 C2-氯原子作为关键立体控制元素和呋喃作为亲核终止剂，快速构建了 hatJ 的关键结构特征。18 步立体选择性合成的特点是应用手性池起始材料，以及基于催化剂、底物和助剂的立体控制。获得 hatJ 及其乙酰化同源物 hatK 允许他们对侵袭性人类癌细胞系进行生物学评估。
• Chiral trifluoromethylated 2-butenolides for the construction of 6-deoxy-6,6,6-trifluorosugars
  作者：Takashi Yamazaki、Kenji Mizutani、Mitsunori Takeda、Tomoya Kitazume

  DOI：10.1039/c39920000055

  日期：——

  Optically active 2-butenolides with a trifluoromethyl (CF3) group are synthesized via enzymatic optical resolution and are selectively transformed into 6,6,6-trifluororhodinose and amicetose by base-promoted 1,2-migration of a tert-butyldimethylsilyl moiety in a highly efficient manner.

  带有三氟甲基（CF3）基团的具有光学活性的 2-丁烯酸酯是通过酶促光学解析法合成的，并通过碱促进叔丁基二甲基硅基的 1,2 迁移高效地选择性转化为 6,6,6- 三氟十二烷糖和二十二烷糖。
• Electrophilic Aromatic Substitutions of Silylated Furans and Thiophenes with Retention of the Organosilyl Group
  作者：Mirjam Herrlich、Nathalie Hampel、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ol015810+

  日期：2001.5.1

  [GRAPHICS]isolable in the presence of a proton spongeThe influence of trialkylsilyl groups on the nucleophilic reactivities of furans and thiophenes is determined by kinetic experiments.
• Chemical Synthesis of the GHIJK Ring System and Further Experimental Support for the Originally Assigned Structure of Maitotoxin
  作者：K. C. Nicolaou、Kevin P. Cole、Michael O. Frederick、Robert J. Aversa、Ross M. Denton

  DOI：10.1002/anie.200703742

  日期：2007.11.26