4-t-butyldimethylsilyloxy-2-butynal | 75859-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-t-butyldimethylsilyloxy-2-butynal
• 英文别名: 4-[(tert-Butyldimethylsilyl)oxy]-2-butynal；4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-ynal；4-tert-butyldimethylsilyloxy-2-butynal；4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-butynal；2-Butynal, 4-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-ynal
• CAS: 75859-97-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂Si
• 分子量: 198.337
• InChiKey: OYZMPVYSFZYTTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-t-butyldimethylsilyloxy-2-butynal 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-(dibromomethylidene)-1-trimethylsilanylhexa-1,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  A Divergent Synthesis of Triyne Natural Products and Glycosylated Analogues Using a Carbenoid Rearrangement

  摘要：

  通过使用卡宾类重排引入共轭炔烃框架，已从1,4-丁炔二醇合成了一系列三炔醇，经过五个步骤。其中一些三炔醇是已知的天然产物，其他则是糖苷化类似物。这条路线避免了使用不稳定和/或难以制备的末端二炔作为前体。因此，与更传统的反应路线，如Cadiot-Chodkiewicz反应和Sonogashira偶联反应相比，这种方法在程序上更具吸引力。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918428
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-butyn-1-ol 在 barium permanganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以95%的产率得到4-t-butyldimethylsilyloxy-2-butynal
  参考文献：
  名称：

  通过 N-亚磺酰基亲二烯体的 Diels-Alder 反应非对映选择性合成不饱和邻氨基醇

  摘要：

  合成这些非对映选择性 de 衍生 d'α-羟基胺 β,γ-insaturees a partir d'un oxyde-1 de dihydro-3,6 thiazine-1,2

  DOI：

  10.1021/ja00337a036

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Wieland-Gumlich Aldehyde and (−)-Strychnine
  作者：Daniel Solé、Josep Bonjoch、Silvina García-Rubio、Emma Peidró、Joan Bosch

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(20000218)6:4<655::aid-chem655>3.0.co;2-6

  日期：2000.2.18

  A total synthesis of (-)-strychnine in 15 steps from 1,3-cyclohexanedione in 0.15% overall yield is described. The sequence followed in the assembling of rings is: E-->AE [2-(2-nitrophenyl)-1,3-cyclohexanedione]-->ACE (3a-aryloctahydroindol-4-one)-->ACDE (arylazatricyclic core)-->ABCDE (strychnan skeleton)-->ABCDEF (Wieland-Gumlich aldehyde)-->ABCDEFG (strychnine). The key steps of the synthesis are

  描述了由1,3-环己二酮以0.15％的总收率分15步合成（-）-士的宁。组装环后的顺序是：E-> AE [2-（2-硝基苯基）-1,3-环己二酮]-> ACE（3a-芳基氢化吲哚-4-酮）-> ACDE（芳基三环核心） ）-> ABCDE（Strychnan骨架）-> ABCDEF（Wieland-Gumlich醛）-> ABCDEFG（Strychnine）。合成的关键步骤是3a-（2-硝基苯基）-八氢吲哚-4-酮环系统的对映选择性结构，以及通过还原性Heck环化反应生成关键中间体（-）-14闭合哌啶环。相反，路易斯酸促进的α-烷氧基炔丙基硅烷-烯酮环化没有导致合成上有用的氮杂三环ACDE中间体。
• Synthesis of <scp>d</scp>/<scp>l</scp>-<i>erythro</i>-Sphingosine Using a Tethered Aminohydroxylation Reaction as the Key Step
  作者：Sergio Castillón、José Morales-Serna、Yolanda Díaz、M. Matheu

  DOI：10.1055/s-0028-1083367

  日期：——

  A diastereoselective synthesis of racemic d/l-erythro-sphingosine is described. The approach involves employing tethered­ aminohydroxylation (TA) to introduce the 2-amino and 3-hydroxy functions with required stereochemistry. sphingolipids - sphingosine - ceramide - amino alcohols - diasteroselectivity

  描述了外消旋的d / l-赤型-鞘氨醇的非对映选择性合成。该方法涉及采用束缚的氨基羟基化（TA）引入具有所需立体化学的2-氨基和3-羟基官能团。 鞘脂-鞘氨醇-神经酰胺-氨基醇-非对映选择性
• Highly efficient and mild synthesis of variously 5-substituted-4-carbaldehyde-1,2,3-triazole derivatives
  作者：Michel Journet、Dongwei Cai、Jason J Kowal、Robert D Larsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01923-2

  日期：2001.12

  Synthesis of variously 5-substituted-4-carbaldehyde-1,2,3-triazole derivatives 2 was accomplished by reacting sodium azide with α,β-acetylenic aldehydes 1 in DMSO at room temperature. Therefore, the reaction remains basic avoiding the generation of the hazardous explosive HN3, resulting in a safe process. This mild and general reaction was instantaneous and was essentially quantitative.

  通过使叠氮化钠与α，β-炔醛1在室温下于DMSO中反应，完成了各种5-取代的4-甲醛-1,2,3-三唑衍生物2的合成。因此，该反应仍然是基本的，避免了危险爆炸物HN 3的产生，从而确保了安全的过程。这种轻微和一般的反应是瞬时的，基本上是定量的。
• Selective oxidation of alcohol-<i>d</i>₁ to aldehyde-<i>d</i>₁ using MnO₂
  作者：Hironori Okamura、Yoko Yasuno、Atsushi Nakayama、Katsushi Kumadaki、Kohei Kitsuwa、Keita Ozawa、Yusaku Tamura、Yuki Yamamoto、Tetsuro Shinada

  DOI：10.1039/d1ra05405h

  日期：——

  The selective oxidation of alcohol-d1 to prepare aldehyde-d1 was newly developed by means of NaBD4 reduction/activated MnO2 oxidation. Various aldehyde-d1 derivatives including aromatic and unsaturated aldehyde-d1 can be prepared with a high deuterium incorporation ratio (up to 98% D). Halogens (chloride, bromide, and iodide), alkene, alkyne, ester, nitro, and cyano groups in the substrates are tolerated

  醇-d 1的选择性氧化制备醛-d 1是通过NaBD 4还原/活化的MnO 2氧化的新方法。各种醛-d 1衍生物，包括芳族和不饱和醛-d 1都可以以高氘掺入率（高达 98% D）制备。在温和条件下，底物中的卤素（氯化物、溴化物和碘化物）、烯烃、炔烃、酯、硝基和氰基是可耐受的。
• Teubrevin G and Teubrevin H:  The First Total Syntheses of Rearranged <i>n</i><i>eo</i>-Clerodanes Including Solutions to the Problems of Chirality Merger and Furan Ring Assembly
  作者：Leo A. Paquette、Ivan Efremov

  DOI：10.1021/ja010313+

  日期：2001.5.1

  of a 1,3-dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylideneruthenium precatalyst. The key building blocks 39 and 48 were constructed by asymmetric processes and coupled under conditions where good remote asymmetric induction was realized. The diastereoselection observed in this alkylation reaction appears to be intimately associated with the conformational properties of the beta-keto ester enolate. While the readily

  描述了 teubrevins G (2) 和 H (3) 的全合成。报道的策略依赖于高度区域选择性的环加成 - 断裂方法来构建 2,3,4-三取代呋喃，并通过应用 1,3-dimesityl-4,5- 实现高效的闭环复分解化学二氢咪唑-2-亚基钌预催化剂。关键构建块 39 和 48 是通过非对称过程构建的，并在实现良好远程非对称感应的条件下耦合。在该烷基化反应中观察到的非对映选择似乎与 β-酮酯烯醇化物的构象特性密切相关。虽然容易分离的主要非对映异构体通过短路径转化为 2，但次要组分作为 3 的前体。