-diisobutylaluminium | 5668-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: -diisobutylaluminium
• 英文别名: 1-[[Bis(trimethylsilyl)amino]-(2-methylpropyl)alumanyl]-2-methylpropane；1-[[bis(trimethylsilyl)amino]-(2-methylpropyl)alumanyl]-2-methylpropane
• CAS: 5668-97-3
• 化学式: C₁₄H₃₆AlNSi₂
• 分子量: 301.599
• InChiKey: ARQZVYIDGOAZGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.87
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  -diisobutylaluminium 、 频那醇硼烷 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.29 g的产率得到[iBu₂Al({OC(Me)₂C(Me)₂O}₂)B(H)(HMDS)]₂
  参考文献：
  名称：

  结构确定的开环和将频哪醇硼烷插入立体要求高的二烷基铝酰胺的铝氮键中

  摘要：

  二烷基铝酰胺i Bu 2 Al（TMP）和i Bu 2 Al（HMDS）可以与频哪醇硼烷进行酮的催化加氢硼化反应，形成预期的硼酸酯。但是，在没有酮的情况下以化学计量比重复相同的反应会意外地导致频哪醇硼烷开环并将其开链插入Al-N（酰胺基）键。迄今为止，尽管HBpin在硼氢化化学中起着重要作用，但对它的分解途径的认识仍然有限。X射线晶体学显示这些混合的Al-B产物[ i Bu 2 Al {OC（Me）2 C（Me）2 O} B（H）（NR 2）] 2（NR 2= TMP或HMDS）形成具有（AlO）2核心和末端B-N键的二聚体。由于这些转换中的键保留（BH）和键断裂（BO）似乎令人惊讶，因此使用M11 / 6-31G（d，p）进行的DFT计算得出的能量分布与σ键复分解机制一致，其中i Bu和（酰胺）Me基团之间的伦敦分散相互作用在最终结果中起着重要的稳定作用。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000919
• 作为产物：
  描述：

  二异丁基氯化铝 、 六甲基二硅氮烷 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到-diisobutylaluminium
  参考文献：
  名称：

  结构确定的开环和将频哪醇硼烷插入立体要求高的二烷基铝酰胺的铝氮键中

  摘要：

  二烷基铝酰胺i Bu 2 Al（TMP）和i Bu 2 Al（HMDS）可以与频哪醇硼烷进行酮的催化加氢硼化反应，形成预期的硼酸酯。但是，在没有酮的情况下以化学计量比重复相同的反应会意外地导致频哪醇硼烷开环并将其开链插入Al-N（酰胺基）键。迄今为止，尽管HBpin在硼氢化化学中起着重要作用，但对它的分解途径的认识仍然有限。X射线晶体学显示这些混合的Al-B产物[ i Bu 2 Al {OC（Me）2 C（Me）2 O} B（H）（NR 2）] 2（NR 2= TMP或HMDS）形成具有（AlO）2核心和末端B-N键的二聚体。由于这些转换中的键保留（BH）和键断裂（BO）似乎令人惊讶，因此使用M11 / 6-31G（d，p）进行的DFT计算得出的能量分布与σ键复分解机制一致，其中i Bu和（酰胺）Me基团之间的伦敦分散相互作用在最终结果中起着重要的稳定作用。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000919

文献信息

• Peralkylated Ytterbium(II) Aluminate Complexes YbAl₂R₈. New Insights into the Nature of Aluminate Coordination
  作者：Michael G. Klimpel、Reiner Anwander、Maxim Tafipolsky、Wolfgang Scherer

  DOI：10.1021/om0102091

  日期：2001.9.1

  The homoleptic ytterbium(II) tetraalkylaluminate complexes Yb[AlR4](2)}(n) have been obtained according to a silylamide elimination reaction from Yb[N(SiMe3)(2)](2)(THF)(2) and excess AlR3 (R = Me, Et, iBu). While the tetramethylaluminate derivative is a pyrophoric powder which is insoluble in aliphatic and aromatic hydrocarbons, the ethyl and isobutyl congeners are readily soluble in n-hexane. Perethylated polymeric Yb[AlEt4](2)}(n) is constituted formally of the two molecular fragments [Yb(AlEt4)](+) and [Yb(AlEt4)(3)](-), forming an intricate three-dimensional network in the solid state. Both fragments are linked by bridging alpha -carbon atoms and secondary Yb . . .H-C agostic interactions combining mu,eta (1), mu,eta (2), and mu,eta (3) coordination modes which result in remarkably short Yb . . . Al (2.809(2) Angstrom) and a large range of Yb . . .C (2.649(5)-3.364(6) Angstrom) distances. DFT calculations on the molecular fragments [Yb(AlEt4)(3)](-) and [Yb(AlEt4)](+) reproduced the X-ray geometry remarkably well. Moreover, the theoretical investigations on model systems for the aluminate coordination support the highly fluxional nature of the aluminate coordination (DeltaE(eta2 --> eta3) = -8 kcal/mol), which is also indicated by solution NMR spectroscopy. A topological analysis of the total electron density of the mu,eta (2)-bonded aluminate ligand in the benchmark systems Y(AlR4)(3) (R = Me, Et) revealed the presence of two bond critical points between the Y-C-b and C-b-Al bonds (C-b = bridging carbon atom) and thus suggests a hypervalent character of the bridging carbon atom.
• Structurally Defined Ring‐Opening and Insertion of Pinacolborane into Aluminium‐Nitrogen Bonds of Sterically Demanding Dialkylaluminium Amides
  作者：Victoria A. Pollard、Alan R. Kennedy、Ross McLellan、Duncan Ross、Tell Tuttle、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1002/ejic.202000919

  日期：2021.1.8

  Dialkylaluminium amides iBu2Al(TMP) and iBu2Al(HMDS) can perform catalytic hydroboration of ketones with pinacolborane to form the expected boronic esters. However, repeating the same reactions stoichiometrically without a ketone leads unexpectedly to ring‐opening of pinacolborane and insertion of its open chain into the Al−N(amido) bond. To date there has been limited knowledge on decomposition pathways

  二烷基铝酰胺i Bu 2 Al（TMP）和i Bu 2 Al（HMDS）可以与频哪醇硼烷进行酮的催化加氢硼化反应，形成预期的硼酸酯。但是，在没有酮的情况下以化学计量比重复相同的反应会意外地导致频哪醇硼烷开环并将其开链插入Al-N（酰胺基）键。迄今为止，尽管HBpin在硼氢化化学中起着重要作用，但对它的分解途径的认识仍然有限。X射线晶体学显示这些混合的Al-B产物[ i Bu 2 Al OC（Me）2 C（Me）2 O} B（H）（NR 2）] 2（NR 2= TMP或HMDS）形成具有（AlO）2核心和末端B-N键的二聚体。由于这些转换中的键保留（BH）和键断裂（BO）似乎令人惊讶，因此使用M11 / 6-31G（d，p）进行的DFT计算得出的能量分布与σ键复分解机制一致，其中i Bu和（酰胺）Me基团之间的伦敦分散相互作用在最终结果中起着重要的稳定作用。