(E)-1-(1,2-diphenylvinyl)pyrrolidine | 58268-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-1-(1,2-diphenylvinyl)pyrrolidine
• 英文别名: 1-(1,2-diphenylethenyl)pyrrolidine；[E]-1-pyrrolidino-1,2-diphenylethene；1-(1,2-diphenylvinyl)pyrrolidine；1-[(E)-1,2-diphenylethenyl]pyrrolidine
• CAS: 58268-28-3
• 化学式: C₁₈H₁₉N
• 分子量: 249.356
• InChiKey: RHAFPDMTJCXVAM-OBGWFSINSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1,2-diphenylvinyl)pyrrolidine 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以180 mg的产率得到1-bibenzyl-α-yl-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃与二烷基胺的立体和区域选择性金催化加氢胺化

  摘要：

  我们报告了使用 P,N-配体来支持金配合物作为最先进的预催化剂，用于内部芳基炔烃与二烷基胺的立体选择性加氢胺化，以提供 E-烯胺产品。在胺（醚、硫化物、N-Boc 胺、氟、腈、硝基、醇、N-杂环、酰胺、酯和羧酸）和炔（醚、N-杂环）上具有多种官能团的底物、N-邻苯二甲酰亚胺胺和甲硅烷基醚）具有合成有用的区域选择性。

  DOI：

  10.1021/ja109192w
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 二苯基乙酮 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以97%的产率得到(E)-1-(1,2-diphenylvinyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  哪些因素控制烯胺的亲核反应性？

  摘要：

  速率常数的变化，等同于激活的吉布斯能量的变化ΔG ≠，通常被称为动力学效应，并与热力学效应（Δr G °）相区别。通常，很少有人关注这样一个事实，即对ΔG ≠的结构影响由热力学（Δr G °）和真正的动力学（本征）成分（ΔG 0 ≠）组成，如马库斯方程式所示。已经确定了烯胺与苯甲酸铵离子（芳基2 CH +），从而确定了Marcus内在壁垒，并对结构-反应关系进行了区分分析。据我们所知，这是其中π的路易斯碱度第一报告CC向碳中心路易斯酸键（例如，碳正离子）已定量地被确定。明确描述了脱氧安息香衍生的烯胺ArCH = C（Ph）NR 2的合成，结构和性能，这些化合物被设计为用于亲和反应性未来定量的参考亲核试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.201705962

文献信息

• Exploration of the Synthetic Potential of Electrophilic Trifluoromethylthiolating and Difluoromethylthiolating Reagents
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Herbert Mayr、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201805859

  日期：2018.9.24

  and Lu's reagent 1 a being the most reactive and Billard's reagent 1 h being the least reactive electrophile. While the observed electrophilic reactivities (E) of the amido‐derived trifluoromethylthiolating reagents correlate well with the calculated Gibbs energies for heterolytic cleavage of the X−SCF3 bonds (Tt+DA), the cumol‐derived reagents 1 f and 1 g are more reactive than expected from the thermodynamics

  某些三氟甲基硫醇化试剂和二氟甲基硫醇化试剂的亲电参数（E）通过线性自由能关系log k 2 =遵循与具有已知亲核性参数（N，s N） 的一系列烯胺和碳负离子的反应动力学来确定。s N（N + E）。这些试剂的亲电反应性覆盖17个数量级，其中沉和陆氏试剂1a最具活性，比拉德氏试剂1 h是反应性最低的亲电试剂。酰胺基三氟甲基硫醇化试剂的亲电反应性（E）与X-SCF 3键（Tt + DA）的杂合裂解的吉布斯能的计算值有很好的相关性，而枯草酚源试剂1 f和1 g则更高反应性比os裂解的热力学预期的要高。在这项工作中得到的三/二氟甲基硫醇化试剂的E参数为它们在合成中的使用提供了有序的原理。
• Stereospecific synthesis of [E]-alkenes from enamines via hydroboration
  申请人：The Dow Chemical Company

  公开号：US04886924A1

  公开（公告）日：1989-12-12

  A process for the stereospecific synthesis of [E] alkenes from enamines comprising the steps of hydroborating the enamine; esterifying the organoborane so formed and oxidizing the boronic ester in the presence of hydrogen peroxide and in the absence of added base under conditions sufficient to form the [E] alkene in high yield.

  从烯胺合成[E]烯烃的立体特异性合成方法包括以下步骤：氢硼化烯胺；酯化所形成的有机硼烷，并在存在过氧化氢且无添加碱的条件下氧化硼酸酯，以形成高产率的[E]烯烃。
• Nucleophilic Attack on Nitrogen in Tetrazines by Silyl-Enol Ethers
  作者：Simon D. Schnell、Mauro Schilling、Jan Sklyaruk、Anthony Linden、Sandra Luber、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04113

  日期：2021.4.2

  The nucleophilic addition of silyl-enol ethers to nitrogen in 3-monosubstituted s-tetrazines mediated by BF3 is reported. The preference for this azaphilic addition over the usually observed inverse electron demand Diels–Alder reactions was evaluated theoretically and corroborated by experiments. The substrate dependency of this unusual reaction was rationalized by determination of the activation barriers

  报道了在BF 3介导的3-单取代的s-四嗪中氮上甲硅烷基烯醇醚的亲核加成反应。从理论上评估并通过实验证实了这种亲氮添加相对于通常观察到的逆电子需求Diels-Alder反应的偏爱。通过确定激活壁垒，并通过使用密度泛函理论在激活应变模型的基础上，合理化了这种异常反应的底物依赖性。
• [EN] METHOD FOR THE PREPARATION OF DIARYLISOXAZOLE SULFONAMIDE COMPOUNDS AND INTERMEDIATES<br/>[FR] PROCEDES DESTINES LA PREPARATION D'UN COMPOSE DE DIARYLISOXAZOLE SULFONAMIDE ET D'INTERMEDIAIRES
  申请人：PHARMACIA CORP

  公开号：WO2005123701A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  The disclosure provides a method for the preparation of a diarylisoxazolé sulfonamide compound comprising contacting a deoxybenzoin with a secondary amine to form a diarylenamine compound; contacting the diarylenamine compound with an acetylating agent to form an acetyl diarylenamine compound; contacting the acetyl diarylenamine compound with a source of hydroxylamine to form an diaryl isoxazolol compound; eliminating water from the diaryl isoxazolol compound to form a diaryl isoxazole compound, chlorosulfonating the diarylisoxazole compound to form a chlorosulfonyl diaryl isoxazole compound; and contacting the chlorosulfonyl diaryl isoxazole compound with a source of ammonia to form the diarylisoxazole sulfonamide compound.

  该公开提供了一种制备二芳基异噁唑磺胺化合物的方法，包括将脱氧苯并与二级胺接触以形成二芳胺化合物；将二芳胺化合物与乙酰化剂接触以形成乙酰二芳胺化合物；将乙酰二芳胺化合物与羟胺源接触以形成二芳异噁唑醇化合物；从二芳异噁唑醇化合物中除去水分以形成二芳异噁唑化合物，将二芳异噁唑化合物氯磺化以形成氯磺基二芳异噁唑化合物；并将氯磺基二芳异噁唑化合物与氨源接触以形成二芳异噁唑磺胺化合物。
• Alkali metal and stoichiometric effects in intermolecular hydroamination catalysed by lithium, sodium and potassium magnesiates
  作者：Laia Davin、Alberto Hernán-Gómez、Calum McLaughlin、Alan R. Kennedy、Ross McLellan、Eva Hevia

  DOI：10.1039/c9dt00923j

  日期：——

  neutral Mg(CH2SiMe3)2, even when harsher reaction conditions are employed (24 h, 80 °C). A pronounced alkali metal effect is also uncovered proving that the alkali metal (Li, Na, or K) is not a mere spectating counterion. Through stoichiometric reactions, and structural and spectroscopic (DOSY NMR) investigations we shed some light on the potential reaction pathway as well as the constitution of key

  主族双金属配合物，虽然越来越多地用于化学计量的去质子化和金属-卤素交换反应中，但尚未在催化应用中产生重大影响。本文探讨了以镁和二苯乙炔为主要设定模型底物的碱金属氧化镁催化炔烃和烯烃的分子间加氢胺化反应的能力。通过系统地研究碱金属的作用和异双金属预催化剂的配方，本研究建立了高阶镁酸钾[（PMDETA）2 K 2 Mg（CH 2 SiMe 3）4 ]（7）是一种高效体系，能够在室温下运行时催化几种胺与苯乙烯和二苯乙炔进行加氢胺化反应。这种高反应性与完全缺乏中性Mg（CH 2 SiMe 3）2的催化能力形成了鲜明的对比，即使采用了更苛刻的反应条件（24 h，80°C）也是如此。还没有发现明显的碱金属效应，证明了碱金属（Li，Na或K）不只是一种具有观赏意义的抗衡离子。通过化学计量反应以及结构和光谱（DOSY NMR）研究，我们对潜在的反应途径以及关键中间体的组成有了一些了解。这项工作表明7的催化