2-(naphthalen-1-ylmethyl)malononitrile | 92060-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(naphthalen-1-ylmethyl)malononitrile
• 英文别名: 1-naphthylmethylmalonitrile；(1-naphthalenylmethyl)propanedinitrile；2-(naphthalen-1-ylmethyl)propanedinitrile
• CAS: 92060-38-3
• 化学式: C₁₄H₁₀N₂
• 分子量: 206.247
• InChiKey: IKNOFLCMXUCVKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115.2-116.2 °C
• 沸点：
  441.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.168±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(naphthalen-1-ylmethyl)malononitrile 在 sodium methylate 、 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)-3-(1-naphthalenylmethyl)pyrazolo[1,5-a]pyrimidine-5,7(4H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Pyrazolopyrimidine derivatives as PI3 kinase inhibitors

  摘要：

  具有该结构的PI3Kβ选择性化合物

  公开号：

  US09096605B2
• 作为产物：
  描述：

  2-(萘-1-基亚甲基)丙二腈 在 ammonia borane 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到2-(naphthalen-1-ylmethyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  使用极化烯烃作为氢受体和胺硼烷加合物作为氢供体的无金属转移氢化的合成和机理研究† ‡

  摘要：

  极化烯烃的无金属转移氢化（RR'C CEE'：R，R'= H或有机基，E，E'= CN或 CO 2我）使用胺硼烷加合物 RR'NH–BH 3（R = R'= H，AB ; R = Me，R'= H，人与生物圈; R = t Bu，R'= H，tBAB; R = R′=我，DMAB通过原位NMR光谱研究作为氢供体的H 2O。氘 动力学同位素效应和所追踪的硼氢化中间体表明，双H转移过程在两个步骤中都发生了区域特异性反应 氢化物质子转移前的特征。对取代基效应和Hammett相关性的研究表明，^ h ñ转移与一致的过渡状态相一致。由AB生成的非常活泼的中间体[NH 2 BH 2 ]通过添加二甲醚被捕集环己烯 进入反应混合物形成 Cy 2 BNH 2。最终产品硼嗪假定（BHNH）3是通过[NH 2 BH 2 ]或其溶剂稳定的衍生物[NH 2 BH 2 ]-（溶剂）脱氢偶联形成的，而不是通过环三硼烷[NH

  DOI：

  10.1039/c1ob06381b

文献信息

• [EN] PYRAZOLOPYRIMIDINE DERIVATIVES AS PI3 KINASE INHIBITORS<br/>[FR] DÉRIVÉS PYRAZOLOPYRIMIDINES EN TANT QU'INHIBITEURS DE PI3 KINASE
  申请人：GLAXOSMITHKLINE LLC

  公开号：WO2013028263A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  The present invention relates to compounds of formula (I) in which R1, R2, R3 and n have the meaning given in the specification and also relates to the use of these pyrazolopyrimidine derivatives for the modulation, notably the inhibition of the activity or function of the phosphoinositide 3'OΗ kinase family (hereinafter PI3 kinases), wherein the compounds of formula (I) are described as selective inhibitors of PI3K[beta] activity.

  本发明涉及式(I)中R1、R2、R3和n的化合物，其中R1、R2、R3和n的含义如规范中所述，并且还涉及使用这些吡唑吡嘧啶衍生物来调节磷脂酰肌醇3'羟基激酶家族（以下简称PI3激酶）的活性或功能，其中式(I)的化合物被描述为PI3K[beta]活性的选择性抑制剂。
• Preparation of O-Protected Cyanohydrins by Aerobic Oxidation of α-Substituted Malononitriles in the Presence of Diarylphosphine Oxides
  作者：Dapeng Zhang、Mingming Lian、Jia Liu、Shukun Tang、Guangzhi Liu、Cunfei Ma、Qingwei Meng、Haisheng Peng、Daling Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00569

  日期：2019.4.19

  mild, reagent-cyanide-free, and efficient synthesis of O-phosphinoyl-protected cyanohydrins from readily available α-substituted malononitriles was realized using diarylphosphine oxides in the presence of O2. Mechanistic studies indicated that in addition to the initial aerobic oxidation of the malononitrile derivative notable features of this process include the formation of a tetrahedral intermediate

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Reductive Aryl/Alkenyl–Cyano Cyclization Coupling to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Zi-Hao Chen、Rui-Ze Sun、Fei Yao、Xu-Dong Hu、Long-Xue Xiang、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c01237

  日期：2022.3.23

  An enantioselective nickel-catalyzed intramolecular reductive cross-coupling of C(sp2) electrophiles and cyano groups is reported. Enantioenriched CN-containing all-carbon quaternary stereocenters are assembled by desymmetrizing cyclization of aryl/alkenyl halide-tethered malononitriles. The use of an organic reductant, (EtO)2MeSiH, is crucial to the enantioselectivity and reactivity. Applications

  报道了 C(sp 2 ) 亲电试剂和氰基的对映选择性镍催化分子内还原交叉偶联。通过芳基/烯基卤化物连接的丙二腈的去对称环化来组装富含对映体的含 CN 全碳四元立体中心。有机还原剂 (EtO) 2 MeSiH 的使用对对映选择性和反应性至关重要。该方法的应用通过生物活性分子及其氰化类似物的合成和天然产物二毒蕈酮的全合成来证明。这项研究展示了去对称还原偶联策略的潜力，以从容易获得的起始材料中获取结构刚性和合成通用的分子。
• Enantioselective Assembly of Cycloenones with a Nitrile-Containing All-Carbon Quaternary Center from Malononitriles Enabled by Ni Catalysis
  作者：Zhiwu Lu、Xu-Dong Hu、Hui Zhang、Xiao-Wen Zhang、Jinhui Cai、Muhammad Usman、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.0c02075

  日期：2020.4.22

  malononitrile derivatives is a straightforward yet underdeveloped route to construct enantioenriched nitriles. Here we report an enantioselective nickel-catalyzed desymmetrization of malononitriles for the generation of nitrile-containing all-carbon quaternary stereocenters. This protocol involves a nickel-catalyzed addition of aryl boronic acids to alkynes followed by a selective nitrile insertion

  手性腈是现代有机合成和药物发现中的宝贵分子。选择性区分广泛使用的丙二腈衍生物的两个腈基团是构建对映体富集腈的直接但尚未开发的途径。在这里，我们报告了丙二腈的对映选择性镍催化去对称化，用于生成含腈的全碳四元立体中心。该协议涉及在镍催化下将芳基硼酸添加到炔烃中，然后选择性地插入腈，从而前所未有地获得对映富集的 5-7 元 α-氰基环烯酮，以及来自各种底物的完全取代的烯烃。这些腈产品的合成效用通过克级合成和转化为几个有用的官能团来证明。
• Enantioselective Decarboxylative Propargylation/Hydroamination Enabled by Organo/Metal Cooperative Catalysis
  作者：Yu-Chen Zhang、Zi-Jing Zhang、Lian-Feng Fan、Jin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01101

  日期：2018.5.4

  The first catalytic enantioselective decarboxylative propargylation/hydroamination reaction of ethynyl benzoxazinanones with malononitriles enabled by organo/copper cooperative catalysis was established. Various 3-indolin-malononitrile derivatives, displaying a high tolerance for functional groups, could be obtained in good yields with high levels of enantioselectivity (up to 85% yield, 96:4 er). More

  建立了有机/铜协同催化乙炔基苯并恶嗪酮与丙二腈的第一个催化对映选择性脱羧炔丙基化/氢氨基化反应。可以以良好的收率和高水平的对映选择性（高达85％的收率，96：4 er）获得显示出对官能团高耐受性的各种3-吲哚-丙二腈衍生物。更重要的是，这种有机/金属协同催化系统将为新的反应开发提供强有力的合成策略。