chlorodiisopropyl(phenyl)silane | 65549-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: chlorodiisopropyl(phenyl)silane
• 英文别名: diisopropylphenylchlorosilane；phenyldiisopropylchlorosilane；(i-Pr)2SiPhCl；ClSiPh(i-Pr)2；Silane, chlorobis(1-methylethyl)phenyl-；chloro-phenyl-di(propan-2-yl)silane
• CAS: 65549-78-2
• 化学式: C₁₂H₁₉ClSi
• 分子量: 226.821
• InChiKey: AMZAXPYMWIYDGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorodiisopropyl(phenyl)silane 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 silver fluoride 、 碳酸氢钠 、 silver carbonate 、 对苯醌 、 N-乙酰甘氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 1,2-二苯乙烷
  参考文献：
  名称：

  使用可移除的定向基团烷基硼酸氨基酸促进的C-H的烷基化†

  摘要：

  钯催化的烷基硼酸与CH-H烷基化反应已使用可去除的吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团成功开发。氨基酸在反应中作为配体起着至关重要的作用。烷基化方案也适用于C（sp 3）–H键与烷基硼酸的偶联。

  DOI：

  10.1039/c6ob00674d
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基二氯硅烷 、 苯基锂 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 以85%的产率得到chlorodiisopropyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 13. The Synthesis of (−)-Detoxinine

  摘要：

  (-)-脱色素杆菌素是一种独特的多官能团氨基酸，它是 detoxin 复合物诸多组分的核心残基。其合成过程通过十步反应，以二氯二异丙基硅烷作为起始原料，最终获得了13.4%的总体产率。反应的关键步骤是利用硅氧基的乙烯基醚对硝基烯烃进行串联合环反应，即'4+2'加成反应和'3+2'加成反应，这一过程展现出硅基连接物在硝基烯烃串联合成中的巧妙应用。其合成路径的核心在于对硝基烯烃进行逻辑型协同合成。

  DOI：

  10.1021/jo962306n

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of polyketide libraries: Boron-mediated aldol reactions with aldehydes on solid support
  作者：Cesare Gennari、Simona Ceccarelli、Umberto Piarulli、Karim Aboutayab、Monica Donghi、Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00940-5

  日期：1998.12

  Two complementary classes of chiral boron enolates for adaptation to aldol additions to resin-bound aldehydes were studied: (i) the thioester-derived enolate 1 bearing chiral ligands on boron, and (ii) the chiral ketone-derived enolate 2. The viability of performing highly enantioselective, boron-mediated, aldol reactions was demonstrated by the preparation of resin-bound adducts 15 (91% ee) and 21

  研究了两类互补的手性硼烯酸酯，它们适合于醛醇加成到树脂结合的醛上：（i）硫酯衍生的烯酸酯1在硼上带有手性配体，和（ii）手性酮衍生的烯酸酯2。通过制备与树脂结合的加合物15（91％ee）和21（88％ee）可证明进行高对映选择性，硼介导的醛醇缩合反应的可行性。烯醇盐2的固相醛醇缩合反应可以与使用LiBH 4原位还原中间醛缩醛结合，导致有控制地引入四个连续的立体中心，如33→40 （非对映选择性> 96％）。接头的选择至关重要，现有的实验证据表明，三苯甲基和甲硅烷基接头是最佳的。该方法应适合于聚酮化合物文库的立体控制合成。
• Mechanistic Study on the Base-Promoted Reaction of Allylphenylsilanes to Alkenylsilanols
  作者：Shigeaki Imazeki、Hiroo Sugawara、Atsunori Sano、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1246/bcsj.81.623

  日期：2008.5.15

  substitution of the phenyl group with a hydroxy group took place smoothly to afford alkenylsilanol derivatives in good yields. The reaction mechanism was investigated using 18 O-labeled sulfoxide. We found that a (methylsulfinyl)methyl anion generated from DMSO participated in this reaction.

  在 DMSO 中用 t-BuOK 和 18-crown-6 处理烯丙基苯基硅烷时，烯烃双键的异构化和随后的苯基被羟基取代的过程顺利进行，以良好的产率得到烯基硅烷醇衍生物。使用 18 O-标记的亚砜研究了反应机理。我们发现由 DMSO 产生的（甲基亚磺酰基）甲基阴离子参与了该反应。
• Rhodium-Catalyzed Cycloisomerization of 2-Silylethynyl Phenols and Anilines via 1,2-Silicon Migration
  作者：Hiroshi Kanno、Kyosuke Nakamura、Keiichi Noguchi、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00529

  日期：2016.4.1

  It has been established that a cationic rhodium(I)/BINAP complex catalyzes the cycloisomerization of 2-silylethynylphenols, leading to 3-silylbenzofurans, via 1,2-silicon migration. Similarly, the cycloisomerization of 2-silylethynylanilines, leading to 3-silylindoles, via 1,2-silicon migration was catalyzed by a cationic rhodium(I)/H8–BINAP complex.

  已经确定，阳离子铑（I）/ BINAP络合物催化2-甲硅烷基乙炔基苯酚的环异构化，通过1，2-硅迁移导致3-甲硅烷基苯并呋喃。同样，阳离子铑（I）/ H 8 -BINAP络合物催化通过1,2-硅迁移的2-甲硅烷基乙炔基苯胺的环异构化，生成3-甲硅烷基。
• AN ALTERNATIVE ROUTE TO PERALKYLCYCLOPOLYSILANES: THE REACTION OF 1,2-DICHLOROTETRAALKYLDISILANES WITH LITHIUM
  作者：Hamao Watanabe、Jun Inose、Koji Fukushima、Yuichi Kougo、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1246/cl.1983.1711

  日期：1983.11.5

  The reaction of 1,2-dichlorotetraalkyldisilanes, Cl(R1R2Si)2Cl (R1=R2=iPr; R1, R2=iPr, Me; R1, R2=Me3SiCH2, Me; R1, R2=tBuCH2, Me; R1, R2=tBu, Me), with an excess amount of lithium in tetrahydrofuran gave the corresponding peralkylcyclopolysilanes, [R1R2Si]n (n=4–5), under mild conditions.

  在温和条件下，1,2-二氯四烷基二硅烷 Cl(R1R2Si)2Cl （R1=R2=iPr；R1，R2=iPr，Me；R1，R2=Me3SiCH2，Me；R1，R2=tBuCH2，Me；R1，R2=tBu，Me）与过量的锂在四氢呋喃中反应，得到相应的全烷基环多硅烷 [R1R2Si]n（n=4-5）。
• Photophysical properties of heteroaromatic ring-fused (di)benzosiloles
  作者：Masaki Shimizu、Kenji Mochida、Masaki Katoh、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1007/s11426-011-4396-6

  日期：2011.12

  Benzosiloles fused to heterocycles such as thiophene, benzothiophene, and benzofuran, and indole- and benzosilole-fused dibenzosiloles were prepared by palladium-catalyzed intramolecular coupling of the corresponding 2-(arylsilyl)aryl triflates in good to high yields. Molecular and crystal structures of 5,7-dihydro-5,5,7,7-tetrakis(1-methylethyl)bis[1]benzosilolo-[2,3-b:3′, 2′-d]thiophene, 6-methyl-12

  通过钯催化相应的2-（芳基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯分子内偶联，制得了与噻吩，苯并噻吩和苯并呋喃等杂环稠合的苯并硅氧烷，以及与吲哚和苯并甲硅烷基稠合的二苯并甲硅烷基。5,7-二氢-5,5,7,7-四（1-甲基乙基）双[1]苯并硅氧烷-[2,3- b：3'，2'- d ]噻吩，6-的分子和晶体结构甲基-12,12-二异丙基-12 H-吲哚并[3,2- b ] [1]硅芴和5,5,11,11-四异丙基-5,11 H-苯并硅氧烷[3,2- c通过X射线衍射分析确定]硅芴。与1,1-二异丙基二苯并甲硅烷相比，环己烷中的（二）苯并甲硅烷基衍生物的紫外吸收光谱发生了红移，这表明用杂环取代二苯并甲硅烷基的苯环以及吲哚和苯并甲硅烷基部分的稠合到二苯并甲硅烷基上使HOMO变窄。 π共轭体系的-LUMO间隙。噻吩稠合的苯并甲硅烷在溶液和固态下微弱地发荧光，而二苯并甲硅烷在环己烷和微晶中分别具有中等和高量子产率