6-(1-naphthyl)fulvene | 217472-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6-(1-naphthyl)fulvene
• 英文别名: 1-(Cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)naphthalene；1-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidenemethyl)naphthalene
• CAS: 217472-81-6
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: YRBSTVLWMMKLRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(1-naphthyl)fulvene 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 C₅H₄(CHPh(C₁₀H₇))(SiMe₃)
  参考文献：
  名称：

  萘基取代的二茂钛二氯化物配合物：合成，表征和体外研究

  摘要：

  合成，表征和几种萘基取代的二茂钛络合物的细胞毒性研究中，钛[Ti（η 5 -C 5 H ^ 5）{η 5 -C 5 H ^ 3 R（CHR“（C 10 H ^ 7））}氯2 ] （R ＝ H，R′＝ Me（8），Ph（9）； R ＝ SiMe 3，R′＝ Me（10），Ph（11））。此外，9的分子结构已通过单晶X射线衍射研究确定。的细胞毒活性9 - 11已针对五种人类肿瘤细胞系进行了检查：8505C（间变性甲状腺癌），A549（肺腺癌），A2780（卵巢癌），DLD-1（结肠癌）和FaDu（头颈癌）。复合物11在所有研究的细胞系中显示出最高的细胞毒性活性（IC 50值从35.65±4.95到69.02±1.67μM）。所有化合物比参考化合物更具活性钛[Ti（η 5 -C 5 H ^ 5）2氯2 ]在所有的细胞系（除了复杂的8对A549），从而导致这样的结论：不同的取代基的环戊二烯基环上的存在可以改善二氯化钛茂的细胞毒性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.12.015

文献信息

• Catalytic asymmetric [2+2] cycloaddition between quinones and fulvenes and a subsequent stereoselective isomerization to 2,3-dihydrobenzofurans
  作者：Haifeng Zheng、Chaoran Xu、Yan Wang、Tengfei Kang、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc03211k

  日期：——

  The catalytic enantioselective [2+2] cycloaddition between quinones and fulvenes was achieved, for the first time, by the use of a chiral copper(II) complex catalyst. The transformation afforded a series of enantiomerically enriched [6,4,5]-tricyclic cyclobutane derivatives in good yields with excellent regio- and stereoselectivities. Furthermore, the [2+2] adducts could be easily converted into formal

  通过使用手性铜（II）络合物催化剂，首次实现了醌与富烯之间的催化对映选择性[2 + 2]环加成反应。该转化以良好的产率提供了一系列对映异构体富集的[6,4,5]-三环环丁烷衍生物，具有优异的区域选择性和立体选择性。此外，[2 + 2]加合物可以轻松有效地和立体选择性地转化为正式的[3 + 2]加合物。
• New syntheses of ansa-metallocenes or unbridged substituted metallocenes by the respective reductive dimerization of fulvenes with Group 4 metal divalent halides or with Group 4 metal dichloride dihydrides
  作者：John J. Eisch、Fredrick A. Owuor、Xian Shi

  DOI：10.1016/j.poly.2005.03.020

  日期：2005.8

  the attainment and the stereochemistry of the formation of ansa-bridged complexes or metallocenes with acetophenone, benzylideneaniline and 6-arylfulvenes, a mechanistic model is developed involving either a three-membered metallocycle formed from MCl2 or an “open-face sandwich” complex of the fulvene and MCl2. Such intermediates offer a rational steric explanation for the observed stereochemistry of

  摘要发现了由6个取代的富维烯合成的第4组茂金属的两个前所未有的过程，并将其发展为高产率的过程。在第一种途径中，Ti，Zr和Hf的二正丁基金属二氯化物是在-78°C的LiCl甲苯悬浮液中从四氯化碳和2当量金属生成的。正丁基锂。使Bu n 2 MCl 2达到25°C，然后加热回流数小时，以完全转化为MCl2浆液（M = Ti，Zr，Hf）。用2当量加热这样的MCl2浆液。取代的6-取代或6,6-二取代的富勒烯可得到高产率的ansa-茂金属或取代的亚乙基-双（环戊二烯基）茂金属二氯化物（富烯：6,6-二甲基-，6-苯基-，6-（1-萘基） -，6-（9-蒽基）-）。对于外消旋和中消旋1的6个取代的富烯，预期会形成2-二取代的亚乙基-芳基-茂金属二氯化物，但当M = Zr（或Ti）时，实际观察到的外消旋-内-亚芳基-茂金属二氯化物比率为：苯基，50:50；1-萘基83:17; 9-蒽，100：0。
• Synthesis of Bulky Zirconocene Dichloride Compounds and Their Applications in Olefin Polymerization
  作者：Dorian Polo-Cerón、Santiago Gómez-Ruiz、Sanjiv Prashar、Mariano Fajardo、Antonio Antiñolo、Antonio Otero

  DOI：10.1135/cccc20070747

  日期：——

  The bulky substituted cyclopentadienyllithium derivatives, LiC₅H₄(CHMeR) (R = C₆H₅ (1), 1-naphthyl (2), 9-anthryl (3)), were synthesized from the reaction of 6-phenylfulvene, 6-(1-naphthyl)fulvene or 6-(9-anthryl)fulvene with LiMe. The ansa-bis(cyclopentadiene) ligands Me₂Si(C₅HMe₄)C₅H₄(CHMeR)} (R = C₆H₅ (4), 1-naphthyl (5), 9-anthryl (6)), and their lithium derivatives Li₂(Me₂Si(C₅Me₄)C₅H₃(CHMeR)}) (R = C₆H₅ (7), 1-naphthyl (8), 9-anthryl (9)) have been prepared. The zirconocene complexes, [Zr(η⁵-C₅H₅)η⁵-C₅H₄- (CHMeR)}Cl₂] (R = C₆H₅ (10), 1-naphthyl (11), 9-anthryl (12)) and [Zrη⁵-C₅H₄(CHMeR)}₂Cl₂] (R = C₆H₅ (13), 1-naphthyl (14), 9-anthryl (15)), were synthesized by the reaction of lithium derivatives 1-3 and [Zr(η⁵-C₅H₅)Cl₃] or ZrCl₄, respectively. The reaction of the lithium ansa-derivatives 7-9 and zirconium tetrachloride yielded the ansa-zirconocene complexes, [Zr(Me₂Si(η⁵-C₅Me₄)η⁵-C₅H₃(CHMeR)})Cl₂] (R = C₆H₅ (16), 1-naphthyl (17), 9-anthryl (18)). The zirconocene complexes have been tested in the polymerization of ethene and propene. The polymerization of propene with the ansa-zirconocene catalysts 16-18 gave polypropylene with 70% mmmm pentads and the symmetric zirconocene catalysts 13-15 30-60% mmmm pentads.

  使用LiMe与6-苯基富烯，6-(1-萘基)富烯或6-(9-蒽基)富烯反应合成了体积庞大的取代环戊二烯基锂衍生物LiC5H4(CHMeR) (R = C6H5 (1), 1-萘基 (2), 9-蒽基 (3))。制备了ansa-双(环戊二烯)配体Me2Si(C5HMe4)C5H4(CHMeR)} (R = C6H5 (4), 1-萘基 (5), 9-蒽基 (6))及其锂衍生物Li2(Me2Si(C5Me4)C5H3(CHMeR)}) (R = C6H5 (7), 1-萘基 (8), 9-蒽基 (9))。通过锂衍生物1-3与[Zr(η5-C5H5)Cl3]或ZrCl4反应，合成了茂锆烷配合物[Zr(η5-C5H5)η5-C5H4- (CHMeR)}Cl2] (R = C6H5 (10), 1-萘基 (11), 9-蒽基 (12))和[Zrη5-C5H4(CHMeR)}2Cl2] (R = C6H5 (13), 1-萘基 (14), 9-蒽基 (15))。锂ansa-衍生物7-9与四氯化锆反应，得到了ansa-茂锆烷配合物[Zr(Me2Si(η5-C5Me4)η5-C5H3(CHMeR)})Cl2] (R = C6H5 (16), 1-萘基 (17), 9-蒽基 (18))。将这些茂锆烷配合物用于乙烯和丙烯的聚合反应，使用ansa-茂锆烷催化剂16-18聚合丙烯，得到了70%的mmmm五元组和对称的茂锆烷催化剂13-15则得到了30-60%的mmmm五元组聚丙烯。
• A chiral scandium-complex-catalyzed asymmetric inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction of <i>o</i>-quinone methides with fulvenes
  作者：Jianlin Zhang、Lili Lin、Changqiang He、Qian Xiong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c7cc08124c

  日期：——

  A highly efficient asymmetric inverse-electron-demand oxa-Diels–Alder reaction of o-quinone methides with fulvenes has been realized using a chiral N,N′-dioxide/Sc(III) complex as the catalyst. The corresponding optically active chromane derivatives were obtained in high yields with excellent dr and ee values (up to 99% yield, >19 : 1 dr and 94% ee).

  使用手性N，N′-二氧化物/ Sc（III）配合物作为催化剂，可以实现邻醌甲基化物与富烯的高效不对称逆电子要求的oxa-Diels-Alder反应。以高收率获得了具有优异的dr和ee值的相应的旋光性苯并二氢吡喃衍生物（高达99％的收率，＞ 19∶1的dr和94％的ee）。
• Novel Synthesis of Unbridged, Sterically Substituted Zirconocene Dichlorides from Fulvenes and Dialkylzirconium Dichlorides via Zirconium(IV) Hydride Transfer¹
  作者：John J. Eisch、Fredrick A. Owuor、Xian Shi

  DOI：10.1021/om981048c

  日期：1999.4.1

  prepared in high yields by the interaction of a dialkylzirconium dichloride with 2 equiv of the appropriate fulvene in hydrocarbon medium with alkene displacement. The requisite dialkylzirconium dichloride can readily be produced by the alkylation of ZrCl4 in hydrocarbon media with 2 equiv of an alkyllithium reagent. Generating the R2ZrCl2 reagents in hydrocarbon media permits their use as hydrozirconating

  通过使二烷基二氯化锆与2当量的合适的富烯在烃介质中进行烯烃置换，可以高产率地制备未桥接的，空间取代的二氧化锆的二氯化物。通过在烃介质中用2当量的烷基锂试剂对ZrCl 4进行烷基化反应，可以轻松生产所需的二烷基二氯化锆。在烃介质中生成R 2 ZrCl 2试剂可将其用作各种极性不饱和有机底物的加氢锆剂。