(E)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 91202-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: [(E)-4-bromobut-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 91202-71-0
• 化学式: C₁₀H₂₁BrOSi
• 分子量: 265.266
• InChiKey: GOQCHSOTYAMXKU-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 potassium carbonate 、 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-[(E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybut-2-enyl]-2-(methoxymethoxy)-6-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  解决深层立体化学难题的方法：研究四氢异喹啉生物碱。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200503982
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-<(tert-Butyldimethylsilyl)oxy>-2-buten-1-ol mesylate 在 lithium bromide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-((4-bromobut-2-en-1-yl)oxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Tandem Cope-Claisen rearrangement in the synthesis of steroids: Stork's keto acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00192a006

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Dehydrative Amination of Allylic Alcohols with Carbamates
  作者：Paramita Mukherjee、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/anie.201107877

  日期：2012.2.6

  Aliphatic nitrogen heterocycles—either five‐ or six‐membered—are formed in high yield and with up to 94 % ee when a 1:2 mixture of [(S)‐2](AuCl)2 and AgClO4 is used as the catalyst for the title reaction.

  当 [( S )- 2 ](AuCl) 2和 AgClO 4的 1:2 混合物用作催化剂时，可以高产率地形成脂肪族氮杂环（五元或六元），ee高达 94% 为标题反应。
• Enantioselective Intramolecular Allylic Substitution via Synergistic Palladium/Chiral Phosphoric Acid Catalysis: Insight into Stereoinduction through Statistical Modeling
  作者：Cheng‐Che Tsai、Christopher Sandford、Tao Wu、Buyun Chen、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.202006237

  日期：2020.8.17

  The mode of asymmetric induction in an enantioselective intramolecular allylic substitution reaction catalyzed by a combination of palladium and a chiral phosphoric acid was investigated by a combined experimental and statistical modeling approach. Experiments to probe nonlinear effects, the reactivity of deuterium‐labeled substrates, and control experiments revealed that nucleophilic attack to the

  通过实验和统计建模相结合的方法研究了钯和手性磷酸组合催化的对映选择性分子内烯丙基取代反应中的不对称诱导模式。探测非线性效应、氘标记底物的反应性的实验和对照实验表明，对 π-烯丙基钯中间体的亲核攻击是对映体决定步骤，其中手性磷酸根阴离子参与立体诱导。使用多元线性回归分析，我们确定与磷酸根阴离子的手性环境的多种非共价相互作用对于过渡态的对映体控制是不可或缺的。形成手性吡咯烷的合成方案进一步应用于手性 2,2-二取代苯并吗啉合成中完全取代的碳中心处 C−O 键的不对称构建。
• Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloadditions of Alkynes to Benzo­-[b]furans and Benzo[b]thiophenes: A Potential Route toward Morphanoids
  作者：K. Vollhardt、Tobias Aechtner、David Barry、Ellen David、Cédric Ghellamallah、Daniel Harvey、Alix de la Houpliere、Monika Knopp、Michael Malaska、Dolores Pérez、Kaspar Schärer、Brian Siesel、Robert Zitterbart

  DOI：10.1055/s-0036-1589147

  日期：2018.3

  rearrangement. Exploratory studies of the CpCo-mediated [2+2+2] cycloaddition of alkynes to the 2,3-double bond of benzo[b]furans (and some benzo[b]thiophenes) are presented, with the general aim to access morphinan substructures. The basic feasibility of constructing Co-complexed tetrahydrophenanthro[4,5-bcd]furans (and -thiophenes) in moderate to good yields is demonstrated, with complete to extensive diastereoselectivity

  摘要 对CpCo介导的炔烃与苯并[ b ]呋喃（和一些苯并[ b ]噻吩的2,3-双键）的[2 + 2 + 2]环加成进行了探索性研究，其一般目的是获得吗啡喃子结构。证明了以中等至良好的产率构建共复合的四氢菲并[4,5- bcd ]呋喃（和-噻吩）的基本可行性，并具有完全至广泛的非对映选择性。局限性是明显的需要大体积的（甲硅烷基化的）单炔烃，在与不对称炔烃的共环化中缺乏区域选择性，以及配位体（无论是复杂的还是未复杂的）对开环和重排的敏感性。 对CpCo介导的炔烃与苯并[ b ]呋喃（和一些苯并[ b ]噻吩的2,3-双键）的[2 + 2 + 2]环加成进行了探索性研究，其一般目的是获得吗啡喃子结构。证明了以中等至良好的产率构建共复合的四氢菲并[4,5- bcd ]呋喃（和-噻吩）的基本可行性，并具有完全至广泛的非对映选择性。局限性是明显的需要大体积的（甲硅烷基化的）单炔烃，在与不对称炔烃的
• Organoselenium-Catalyzed Synthesis of Oxygen- and Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Ruizhi Guo、Jiachen Huang、Haiyan Huang、Xiaodan Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03543

  日期：2016.2.5

  A new and efficient approach for the synthesis of oxygen and nitrogen heterocycles by organoselenium catalysis has been developed. The exo-cyclization proceeded smoothly under mild conditions with good functional group tolerance and excellent regioselectivity. Mechanistic studies revealed that 1-fluoropyridinium triflate is key for oxidative cyclization.

  已经开发了一种通过有机硒催化合成氧和氮杂环的新的有效方法。所述外切-cyclization具有良好的官能团耐受性和优良的区位选择性温和的条件下顺利进行。机理研究表明，三氟甲磺酸1-氟吡啶鎓是氧化环化的关键。
• Alkylation studies of anions from pyruvate oxime ethers and related derivatives
  作者：D.R. Williams、J.W. Benbow

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97984-x

  日期：1990.1

  Studies have demonstrated alkylations of a highly reactive monoanion via deprotonation of tert-butyl pyruvate oximino ethers. In similar fashion, the oximino THP ethers of α-hydroxyacetone derivatives have exhibited base-dependent regioselective aikylations.

  研究表明，通过丙酮酸叔丁酯肟基醚的去质子化反应，使高反应性单阴离子的烷基化。以类似的方式，α-羟基丙酮衍生物的肟基THP醚表现出碱依赖性的区域选择性烷基化。