di-tert-butylfluorosilane | 56348-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: di-tert-butylfluorosilane
• 英文别名: Di-tert-butyl(fluoro)silane；ditert-butyl(fluoro)silane
• CAS: 56348-23-3
• 化学式: C₈H₁₉FSi
• 分子量: 162.323
• InChiKey: NHISJVVPMDFYGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  143.2±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butylfluorosilane 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Bromdi-tert-butylsilyl)bis(trimethylsilyl)methan
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, Nils; Wagner, Gerhard, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 5, p. 1455 - 1466

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butylchlorosilane 在 potassium fluoride 、 二氟化氢钾 作用下， 反应 5.0h， 以86%的产率得到di-tert-butylfluorosilane
  参考文献：
  名称：

  29 Si NMR 光谱作为 s-和 f-嵌段金属 (II)-硅烷键共价的探针

  摘要：

  我们报告了使用29 Si NMR 光谱和 DFT 计算组合来衡量 s-和 f-嵌段金属-硅键化学键合的共价性。配合物 [M(Si t Bu 3 ) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 1-M : M = Mg, Ca, Yb, x = 0; M = Sm, Eu, x = 1) 和 [M (Si t Bu 2 Me) 2 (THF) 2 (THF) x ] ( 2-M : M = Mg, x = 0; M = Ca, Sm, Eu, Yb, x = 1) 已被合成和表征。DFT 计算和1-M和2-M 的29 Si NMR 光谱分析（M = Mg、Ca、Yb、No，由于实验不可用，最后在硅中）连同已知的 {Si(SiMe 3 ) 3 } - -，{Si( SiMe 2 H) 3 } - - 和 {SiPh 3 } - -取代的类似物提供了 20 个具有代表性的例子，涵盖了五个硅烷配体和四个二价金属，揭示了金属结合的29

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03236

文献信息

• Intramolecular rearrangement of organosilyl groups between oxygen and nitrogen in aminosiloxanes – a joint experimental–theoretical study, part II
  作者：Susanne Kliem、Uwe Klingebiel、Mathias Noltemeyer、Stefan Schmatz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.055

  日期：2005.2

  the lithium salts of amino-1,3-disiloxanes, (Me3C)2SiNH2–O–R (R = SiMe3, SiMe2Ph, SiF2CMe3) reacts with ClSiMe3, FSiMe2Ph or F3SiCMe3 under a 1,3-O-N-silyl group migration to give the 1-silylamino-1,3-disiloxanes 9–11. If the trimethylsilyl group is substituted by SiMeF2, the difference between the isomers III′ and V′ is even smaller, 0.12 kcal/mol, and the barrier to reaction via the dyotropic transition

  锂氨基二-叔-butylsilanolate发生反应与卤代硅烷，得到1-甲硅烷基-1,3-硅氧烷（1 - 7）。四（1-甲硅烷）硅氧烷热冷凝，得到螺环六元环（8）。之一六元环8所形成船，而另一个具有一个捻构象。氨基二硅氧烷的锂盐形成甲硅烷基-硅烷醇化物或酰氨基二硅氧烷。第一类包括从氧与氮原子1,3-甲硅烷基的迁移。模型化合物的同分异构的锂盐的能量被计算，并显示出锂三甲基甲硅烷- dimethylsilanolate III为0.7千卡/摩尔以上的同分异构的锂-1,3- disiloxaneamide稳定V。实验结果表明，2-氨基-1,3-二硅氧烷的锂盐，（ME 3 C）2的sinh 2 -O-R（R =森达3，森达2 PH，的SiF 2 CME 3）反应以ClSiMe 3，FSiMe 2博士或F 3 SICME 3 1,3- ON-甲硅烷基迁移下，得到1-甲硅烷基-1,3-二硅氧烷9 -
• (Fluorosilyl)ethylenediamines and fluorosilyl-1,3-diaza-2-silacyclopentanes
  作者：Bernd Fredelake、Christina Ebker、Uwe Klingebiel、Mathias Noltemeyer、Stefan Schmatz

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.02.013

  日期：2004.6

  of 1-trimethylsilyl-1,3-diaza-2-silacyclopentane, BuLi and MeSiF3. In the synthesis of N-fluorosilyl-1,3-diaza-2-silacyclopentanes constitutional isomers were formed (30–33). Quantum-chemical calculations support the isomerisation mechanism. An iminosilane with an SiN double bond is the intermediate product of the rearrangement process.

  本文介绍了乙二胺和氟硅烷的化学性质。热稳定的单甲硅烷的合成（1 - 5） -和二（fluorosilyl）乙二胺（6）进行说明。从乙二胺和F 2 Si（CMe 3）2的二锂盐开始，得到五元的1,3-二氮杂-2-硅环戊烷（8）。的四-和与二锂化双（甲硅烷基）trifluorosilanes反应的乙二胺导致的1,3-二氮杂-2- fluorosilylsilacyclopentanes（形成9 - 14）。氟硅烷在1和3位（15 – 28位）中替代8）。在1-三甲基甲硅烷基-1，3-二氮杂-2-硅环戊烷，BuLi和MeSiF 3的反应中，分离出氟硅烷基桥接的五元环（29）。在合成N-氟甲硅烷基-1,3-二氮杂-2-硅杂环戊烷时，会形成结构异构体（30–33）。量子化学计算支持异构化机理。具有SiN双键的亚氨基硅烷是重排过程的中间产物。
• Chemical and Structural Features of NMe ₂ Et Adducts of the Silanimines Me ₂ Si=NSi <i>t</i> Bu ₃ and <i>t</i> Bu ₂ Si=NSiCl <i>t</i> Bu ₂
  作者：Hans‐Wolfram Lerner、Michael Bolte、Klaus Schurz、Nils Wiberg、Gerhard Baum、Dieter Fenske、Jan W. Bats、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejic.200600614

  日期：2006.12

  produce EtN(Me)CH 2 SiMe 2 N(H)SitBu 3 and EtN(Me)CH-[Me 2 SiN(H)SitBu 3 ] 2 , and EtN(Me)CH 2 SitBu 2 N(H)SiCltBu 2 , respectively. In contrast, the thermolysis of Me 2 Si=NSitBu 3 . NMe 2 Et in vacuo gives the silanimine dimer (Me 2 SiNSitBu 3 ) 2 (monoclinic, P2 1 /n) in 80 % yield. The benzophenone imine Ph 2 C=NSitBu 3 (triclinic, P1) was obtained from the Wittig-like reaction of Me 2 Si=N-SitBu 3

  与 tBu 2 SiN(Li)SiXtBu 2 (X = Cl, tBu) 相比，甲硅烷基酰胺 Me 2 SiClN(Li)SitBu 3 对 LiCl 消除不稳定，这意味着硅胺给体加合物 Me 2 Si=NSitBu 3 · NMe 2 Et 可以通过 Me 2 SiClN(H)SitBu 3 与 nBuLi 在 NMe 2 Et 存在下的反应以高产率合成。硅胺加合物tBu 2 Si=NSiCltBu 2 ·NMe 2 Et，在不饱和Si 中心具有庞大的tBu 取代基，可通过用NMe 2 Et 处理无供体的硅烷胺tBu 2 Si=NSiCltBu 2 来获得。硅烷胺加合物 Me 2 Si=NSitBu 3 ·NMe 2 Et（单斜晶系，P2 1 /n）的 X 射线质量晶体从戊烷在 -25 °C 下生长。在作为溶剂的 NMe 2 Et 中，加合物 Me 2 Si=NSitBu 3 ·NMe
• SiF-NH-Funktionelle Cyclodisilazane – Synthese und Reaktivität / SiF-NH-Functional Cyclodisilazane – Synthesis and Reactivity
  作者：Clemens Reiche、Uwe Klingebiel、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1515/znb-2003-1002

  日期：2003.10.1

  Dichlorosilanes with bulky substituents R(Me₃C)SiCl₂ react with liquid ammonia to give geminal silyldiamines [R(Me₃C)Si(NH₂)₂, 1: R = CH₂ Me, 2: R = CHMe₂]. In the reaction of the monolithium derivatives of these compounds with halosilanes 1-amino-1.3-disilazanes are obtained [(NH₂)(Me₃C)RSi-NH-SiR₁R₂R₃; 3: R = CMe₃, R₁ = R₂ = R₃ = Me; 4: R = R₁ = CMe₃, R₂ = R₃ = Me; 5: R = R₁ = R₂ = CMe₃, R₃ = H; 6: R = R₁ = CMe₃, R₂ = Me, R₃ = F; 7: R = CHMe₂, R₁ = R₂ = R₃ = Me]. If monolithiated diamines are treated with trifluorosilanes cyclisation occurs to give (NH-Si(CMe₃)₂-NH-SiFR)cyclodisilazanes [R = N(SiMe₃)(CMe₃) (8); R = N(SiMe₂CMe₃)₂ (9)]. 50% of the educts are recovered. The spirocyclic compound 10 is isolated from the reaction of the dilithiated 1-amino-1.3-disilazane 3 with F₃SiN(SiMe₂CMe₃)₂. NH-SiF-Functional cyclodisilazanes can be obtained in the reaction of the dilithium derivative of compound 4 with trifluorosilanes [(N(SiMe₂CMe₃)-Si(CMe₃)₂-NH-SiFR), R = Ph (11); R = CMe₃ (12)]. The lithium derivative of 12 crystallises with TMEDA as adduct 13. In the reaction of the lithiated compound 12 with Me₃SiCl, LiCl elimination and substitution of the N-atom is observed (14). The treatment of 13 with PhCHO leads to a 1.3-diaza-5-oxa-2.4-disila-cyclohexane (15 a, b). Starting from lithiated 12 the methoxysubstituted cyclodisiloxane 16 is accessible in the reaction with MeOH. As result of its reactivity towards Me₂SiF₂ the fluorosilyl-substituted cyclodisilazane 17 is obtained. Crystal structures of 9-11 and 13 have been determined.

  二氯硅烷与具有臃肿取代基团R(Me3C)SiCl2的液氨反应，形成geminal硅胺[R(Me3C)Si(NH2)2，1：R = CH2Me，2：R = CHMe2]。这些化合物的单锂衍生物与卤硅烷反应得到1-氨基-1.3-二硅氮烷[(NH2)(Me3C)RSi-NH-SiR1R2R3；3：R = CMe3，R1 = R2 = R3 = Me；4：R = R1 = CMe3，R2 = R3 = Me；5：R = R1 = R2 = CMe3，R3 = H；6：R = R1 = CMe3，R2 = Me，R3 = F；7：R = CHMe2，R1 = R2 = R3 = Me]。如果单锂化的二胺与三氟硅烷处理，将发生环化反应，形成(NH-Si(CMe3)2-NH-SiFR)环二硅氮烷[R = N(SiMe3)(CMe3) (8)；R = N(SiMe2CMe3)2 (9)]。50%的原料被回收。从二锂化的1-氨基-1.3-二硅氮烷3与F3SiN(SiMe2CMe3)2反应中分离出螺环化合物10。从化合物4的二锂衍生物与三氟硅烷反应中可以获得NH-SiF-官能化环二硅氮烷[(N(SiMe2CMe3)-Si(CMe3)2-NH-SiFR)，R = Ph (11)；R = CMe3 (12)]。12的锂衍生物与TMEDA结晶形成加合物13。从化合物12的锂化合物与Me3SiCl反应中观察到LiCl的消除和N原子的取代(14)。13与PhCHO的处理导致1.3-二氮-5-氧-2.4-二硅杂环己烷(15 a, b)。从锂化12开始，与MeOH反应可获得甲氧基取代的环二硅氧烷16。由于其对Me2SiF2的反应性，获得了氟硅基取代的环二硅氮烷17。已确定了9-11和13的晶体结构。
• Darstellung und Thermolyse tert-butylsubstituierter Silatetrazoline – Erzeugung der Silanimine tBu₂Si=N-SiXtBu₂ (X = F, Cl, Br, tBu) Synthesis and Thermolysis of the tert-Butyl-Substituted Silatetrazolines – Formation of the Silanimines tBu₂Si=N-SiXtBu₂ (X = F, Cl, Br, tBu)
  作者：Hans-Wolfram Lerner、Nils Wiberg、K. Polborn

  DOI：10.1515/znb-2002-1103

  日期：2002.11.1

  The silanimine tBu₂Si=N-SitBu₃ reacts with the silyl azides tBuMe₂SiN₃ or tBu₂SiXN₃ (X = H, Me, F, Cl, Br) to form the corresponding tert-butyl-substituted 1-tri-tert-butylsilyl-4-triorganosilyl- 5,5-di-tert-butylsilatetrazolines. The silatetrazolines with chloro-di-tert-butylsilyl and bromo-di-tert-butylsilyl substituents can also be synthesized by treating two equivalents of tBu₂SiXN₃ (X = Cl, Br) with the silanide tBu₃SiNa. In the thermolysis of the silaterazolines the silanimines tBu₂Si=N-SiXtBu₂ (X = F, Cl, Br, tBu) and silyl azides are formed in a first-order process. The silanimines tBu₂Si=N-SiXtBu₂ (X= F, Cl, Br, tBu) have been trapped with acetone by en-reaction. The structure of (dimethyl-tert-butylsilyl)-substituted silatetrazoline has been determined by X-ray structure analysis.

  tBu₂Si=N-SitBu₃与silyl azides tBuMe₂SiN₃或tBu₂SiXN₃（X = H, Me, F, Cl, Br）反应，形成相应的叔丁基取代的1-三叔丁基硅基-4-三有机硅基-5,5-二叔丁基硅基四氮唑。具有氯二叔丁基硅基和溴二叔丁基硅基取代基的硅基四氮唑也可以通过用两当量的tBu₂SiXN₃（X = Cl, Br）与硅醚tBu₃SiNa反应合成。在硅基四氮唑的热解中，硅基氮烯tBu₂Si=N-SiXtBu₂（X = F, Cl, Br, tBu）和硅基氮烯会以一级过程形成。硅基氮烯tBu₂Si=N-SiXtBu₂（X = F, Cl, Br, tBu）已被乙酮通过en-反应捕获。通过X射线结构分析确定了（二甲基-叔丁基硅基）取代的硅基四氮唑的结构。