9-methylthioisocolchicide | 2731-25-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 9-methylthioisocolchicide
• 英文别名: isothiocolchicine；N-[(7S)-1,2,3-trimethoxy-9-methylsulfanyl-10-oxo-6,7-dihydro-5H-benzo[a]heptalen-7-yl]acetamide
• CAS: 2731-25-1
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₅S
• 分子量: 415.51
• InChiKey: YDHNAKDKQVGUAJ-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 熔点：
  158 °C(Solv: N,N-dimethylformamide (68-12-2); water (7732-18-5))
• 沸点：
  729.1±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  99.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methylthioisocolchicide 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以33%的产率得到(-)-N-5,6,7,9-tetrahydro-1,2,3-trimethoxy-9-thiomethyl-10-thiobenzoheptalene-7-yl-(S)-acetamide
  参考文献：
  名称：

  Muzaffar, Anjum; Brossi, Arnold, Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 5, p. 713 - 717

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (-)-N-5,6,7,10-tetrahydro-1,2,3-trimethoxy-10-thiomethyl-9-thiobenzoheptalene-7-yl-(S)-acetamide 在 吡啶 、 硫酸 作用下， 反应 10.0h， 生成 9-methylthioisocolchicide
  参考文献：
  名称：

  Muzaffar, Anjum; Brossi, Arnold, Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 5, p. 713 - 717

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 1,3-diazaazulene derivatives of colchicinoids and isocolchicinoids via ipso- or tele-substitution-condensation with amidines
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00856-4

  日期：1998.11

  nsation products (e.g. 7) are best obtained from cycloheptatrienone-ring deactivated substrates (e.g. 4), whereas isomeric tele-substitution-condensation products (e.g. 13), are best accessible from cycloheptatrienone-ring activated substrates (e.g. 10). Hydroxylic solvents inhibit tele-substitution-condensation, arguably by undergoing protonation in preference of the intermediate σ adduct.

  秋水仙碱和isocolchicinoids与无水苯，得到区域选择性1,3-二氮杂薁类衍生物脒缩合：本位3'-取代缩合产物（例如7），最好从cycloheptatrienone环得到的失活底物（例如4），而异构体远程3'-取代缩合产品（例如13）最好从环庚三烯酮环活化的底物（例如10）获得。羟基溶剂可以抑制远程取代缩合，这可以通过优先于中间σ加合物进行质子化来解决。
• Re-functionalization of 9-Substituted Isocolchicides via Nucleophilic Tele-Substitution. A General Synthesis of 11-Alkyl(Aryl)thioisocolchicides
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1515/znb-1996-0921

  日期：1996.9.1

  methanol or dimethyl sulfoxide undergo ipso-substitution by sodium thiolates in mixture with the corresponding thiols, giving 9-alkyl(aryl)thio-substituted isocolchicides which are prone to in situ tele-substitution affording 11-alkyl(aryl)thio functionalized isocolchicides. Such C-11 activation by dicoordinated sulfur is used here for a general synthesis of 1 l-alkyl(aryl)thioisocolchicides.

  甲醇或二甲基亚砜中的 9-取代异秋水仙酯与相应的硫醇混合后被硫醇钠同位取代，得到 9-烷基（芳基）硫代取代的异秋水仙剂，其易于原位远距离取代，得到 11-烷基（芳基）硫代官能化异秋水仙剂。这种由双配位硫引起的 C-11 活化在这里用于 11-烷基（芳基）硫代异秋水仙酯的一般合成。
• Re-functionalisation of α-substituted isocolchicides via nucleophilic tele-substitution
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/c39940000897

  日期：——

  9-Methoxyisocolchicide 1 in excess methanethiolate–methanol, or Me2SO, slowly undergoes ipso-substitution giving 9-methylthioisocolchicide 3, which then suffers tele-substitution giving 11-methylthioisocolchicide 2; this activation by dicoordinated sulfur is used for amino re-functionalisation of the isocolchicide system.

  过量的甲硫醇盐-甲醇（或Me 2 SO）中的9-甲氧基异杀虫剂1缓慢进行ipso取代，得到9-甲硫基异杀草剂3，然后遭受远位取代，得到11-甲硫基异杀草剂2；通过双配位硫的活化被用于异杀菌剂系统的氨基再官能化。
• ipso-vs. tele-Nucleophilic substitution by piperidine on isocolchicides and colchicides bearing an α-leaving group
  作者：Marino Cavazza、Francesco Pietra

  DOI：10.1039/p19950002657

  日期：——

  Product studies of the reactions of piperidine with colchicides carrying a C-10 nucleofugic group show that only ipso substitution occurs. For isocolchicides carrying an X nucleofugic group at C-9, similar behaviour was observed for X = F, OTs or OMe, while for X = SMe, SOMe or Cl tele substitution (at C-ll) competes with ipso substitution. These results together with the observation that the reaction rates for the two series are similar, may be useful in guiding the refunctionalization of similar compounds.
• Velluz; Muller, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1955, p. 198
  作者：Velluz、Muller

  DOI：——

  日期：——