diethyl (2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate | 1315275-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: diethyl (2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate
• 英文别名: 2-(4-bromophenyl)-1-diethoxyphosphoryl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1315275-83-2
• 化学式: C₁₉H₂₃BrNO₃P
• 分子量: 424.274
• InChiKey: FIBXVFGGSGACQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate 在 亚硝酸特丁酯 、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 氧气 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以77%的产率得到4-bromo-2-(4-bromophenyl)isoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过C–H活化继电器（CHAR）氧化四氢异喹啉的惰性sp3 C–H键：功能化的异喹啉-1-酮的构建

  摘要：

  TBN / O 2引发的THIQs相对惰性3,4-C–H键的氧化得以完成，其中α-磷酸酯基的存在对于实现双氧捕获和分子内HAT（CH活化）至关重要继电器CHAR），实现了高产量地合成一系列异喹啉-1-酮。机理研究证实3，4-双键的形成是由CHAR过程介导的。这项工作提供了一种实现远程C–H键激活的新策略。

  DOI：

  10.1039/d1cc00550b
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 在 potassium dihydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 乙二醇 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diethyl (2-(4-bromophenyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过C（sp 3）–H / P（O）–H耦合进行钴催化的α-氨基膦酸酯的氧化C（sp 3）–H磷酸化

  摘要：

  已经开发出脂族叔胺的首个氧化C（sp 3）-H膦酰基化反应。通过使用乙酸钴作为催化剂，使用N-羟基邻苯二甲酰亚胺作为助催化剂，以及使用空气作为氧化剂，能够在中等条件下通过交叉脱氢偶联反应将芳族叔胺和脂肪族叔胺以中等至优异的产率转化为α-氨基膦酸酯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00674

文献信息

• Metal-Free Synthesis of α-Aminophosphonates from Tertiary Amines and P(O)H Compounds via a Cross-Dehydrogenative Coupling Reaction
  作者：Guo Tang、Binzhou Lin、Guozhang Lu、Rongcan Lin、Yiqun Cui、Yan Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1055/s-0037-1610306

  日期：2018.12

  The various α-aminophosphonates have been prepared from tertiary aromatic and aliphatic amines with P(O)H compounds via a tert-butyl hydroperoxide mediated cross-dehydrogenative coupling reaction, eliminating the need for transition-metal catalysts. The oxidation of tertiary amine by tert-butyl hydroperoxide generates an iminium cation intermediate. A further addition of P(O)H compound to iminium cation

  通过叔丁基氢过氧化物介导的交叉脱氢偶联反应，由芳香族叔胺和脂肪族叔胺与 P(O)H 化合物制备了各种 α-氨基膦酸酯，无需过渡金属催化剂。叔丁基氢过氧化物氧化叔胺生成亚胺阳离子中间体。将 P(O)H 化合物进一步添加到亚胺阳离子中得到所需产物。
• Light-Mediated Heterogeneous Cross Dehydrogenative Coupling Reactions: Metal Oxides as Efficient, Recyclable, Photoredox Catalysts in CC Bond-Forming Reactions
  作者：Magnus Rueping、Jochen Zoller、David C. Fabry、Konstantin Poscharny、René M. Koenigs、Thomas E. Weirich、Joachim Mayer

  DOI：10.1002/chem.201103242

  日期：2012.3.19

  Let there be light: A heterogeneous photocatalytic system based on easily recyclable TiO2 or ZnO allows cross dehydrogenative coupling reactions of tertiary amines. The newly developed protocols have successfully been applied to various CC and CP bond‐forming reactions to provide nitro amines as well as amino ketones, nitriles and phosphonates.

  放光：基于易于回收的TiO 2或ZnO的非均相光催化体系可实现叔胺的交叉脱氢偶联反应。新开发的方案已成功应用于各种CC和CP键形成反应，以提供硝基胺以及氨基酮，腈和膦酸酯。
• Efficient visible light-mediated cross-dehydrogenative coupling reactions of tertiary amines catalyzed by a polymer-immobilized iridium-based photocatalyst
  作者：Woo-Jin Yoo、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c4gc00058g

  日期：——

  heterogeneous photocatalyst via a radical polymerization process is described, and its catalytic activity was evaluated for the aerobic phosphonylation reaction of N-aryl tetrahydroisoquinolines under visible light irradiation.

  描述了通过自由基聚合过程固定铱基异质光催化剂，并在可见光照射下评估了其催化活性对N-芳基四氢异喹啉的需氧膦酰化反应。
• A Scalable, Efficient Gold-Catalyzed Oxidative Phosphonation of sp3 CH Bonds using Air as Sustainable Oxidant
  作者：Jin Xie、Huamin Li、Qicai Xue、Yixiang Cheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201200360

  日期：2012.6.18

  A scalable, efficient gold‐catalyzed oxidative phosphonation of sp3 CH bonds with various diarylphosphine oxides and dialkyl phosphites has been developed by using air as a sustainable oxidant under mild reaction conditions. It provides an easy access to α‐amino phosphonic compounds in high yields with a broad reaction scope. The safe, convenient and environmentally benign process makes this protocol

  可扩展的，高效的金催化氧化膦酸化SP 3 Ç 与各种二芳基膦氧化物和二烷基亚磷酸酯H键已经通过使用空气作为温和的反应条件下可持续氧化剂显影。它可以轻松获得高收率的α-氨基膦酸化合物，而且反应范围广。安全，方便和对环境有益的过程使该协议非常有前途。
• Photoredox catalyzed C–P bond forming reactions—visible light mediated oxidative phosphonylations of amines
  作者：Magnus Rueping、Shaoqun Zhu、René M. Koenigs

  DOI：10.1039/c1cc12907d

  日期：——

  A visible light mediated, carbon–phosphorus bond forming reaction has been developed. With the use of a readily available photoredox catalyst, α-amino phosphonates were obtained in good yields under mild reaction conditions.

  开发了一种可见光介导的碳-磷键形成反应。使用一种易于获得的光氧化还原催化剂，α-氨基膦酸酯在温和的反应条件下获得了良好的产率。