diethyl (4-ethylphenyl)phosphonate | 72596-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (4-ethylphenyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 4-ethylphenylphosphonate；p-Aethylphenyldiaethyl-phosphonat；1-diethoxyphosphoryl-4-ethylbenzene
• CAS: 72596-29-3
• 化学式: C₁₂H₁₉O₃P
• 分子量: 242.255
• InChiKey: BUAPTJFCLGZEGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-ethylphenyl)phosphonate 在 盐酸 作用下， 以100%的产率得到(4-Aethyl-phenyl)-phosphonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Studies on Organophosphorus Compounds XL. An One-Pot Procedure for the Mono-O-Alkylation of Phosphonic Acid: A Facile Synthesis of Alkyl Hydrogenp-Substituted Phenylphosphonates

  摘要：

  描述了一种单锅合成六氟氢p-取代苯基膦酸酯4的程序，该方法基于双胺基膦酸3的双(四甲基铵)盐的单-O-烷基化，产率适中。

  DOI：

  10.1055/s-1990-26813
• 作为产物：
  描述：

  4-乙基苯硼酸 、 亚磷酸二乙酯 在 α,α,α-三联吡啶 、 cobalt(II) bromide 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到diethyl (4-ethylphenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  在锌存在下，通过硼酸与 P(O)H 化合物的交叉偶联，钴催化形成 CP 键

  摘要：

  在我们目前的工作中，我们报道了在温和条件下首次钴催化芳基硼酸与烷基/芳基亚磷酸酯的交叉偶联。该反应在锌粉作为添加剂和三联吡啶作为配位体的存在下进行。非贵金属钴盐的使用使该协议具有优势，因为它比以前使用的贵金属盐（Pd 和 Pt）的方法便宜且丰富。该反应底物范围广，产物收率良好。

  DOI：

  10.3390/molecules25020290

文献信息

• A “green” variation of the Hirao reaction: the P–C coupling of diethyl phosphite, alkyl phenyl-<i>H</i>-phosphinates and secondary phosphine oxides with bromoarenes using a P-ligand-free Pd(OAc)₂ catalyst under microwave and solvent-free conditions
  作者：György Keglevich、Erzsébet Jablonkai、László B. Balázs

  DOI：10.1039/c4ra03292f

  日期：——

  The P–C coupling of diethyl phosphite, alkyl phenyl-H-phosphinates, diphenylphosphine oxide and dialkylphosphine oxides with bromoarenes may be performed in the presence of a P-ligand-free Pd(OAc)2 catalyst and triethylamine under microwave-assisted (MW) and, in almost all cases, solvent-free conditions to afford diethyl arylphosphonates, alkyl diphenylphosphinates, aryldiphenylphosphine oxides and

  亚磷酸二乙酯，烷基苯基H-次膦酸酯，二苯基膦氧化物和二烷基膦氧化物与溴芳烃的P–C偶联可在无P配体的Pd（OAc）2催化剂和三乙胺存在下于微波辅助下进行（MW ）和几乎所有情况下的无溶剂条件，分别得到芳基二乙基膦酸酯，烷基二苯基次膦酸酯，芳基二苯基膦氧化物和二烷基苯基膦氧化物。这是众所周知的Hirao反应的“最绿色”完成，现已发现该反应已普遍应用于具有不同反应性的各种> P（O）H物种，以及多种取代的溴苯。烷基苯基-H-phosphinates由苯基的MW-促进烷基化制备ħ在不存在任何溶剂的次膦酸。
• Microwave assisted P–C coupling reactions without directly added P-ligands
  作者：Bianka Huszár、Réka Henyecz、Zoltán Mucsi、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2021.2011884

  日期：2022.6.3

  NiCl2-catalyzed P–C coupling reaction of aryl halides and various > P(O)H-compounds under MW conditions without directly added P-ligands. The reactivity of a few aryl derivatives in the Pd(OAc)2-catalyzed Hirao reaction was also studied. An induction period was observed in the reaction of bromobenzene and diphenylphosphine oxide. Finally, the less known copper(I)-promoted P–C coupling reactions were investigated

  摘要 我们小组介绍了一种绿色方案，用于在 MW 条件下，在没有直接添加 P-配体的情况下，芳基卤化物和各种 > P(O)H-化合物的 Pd(OAc) 2 - 或 NiCl 2 - 催化 P-C 偶联反应。还研究了一些芳基衍生物在 Pd(OAc) 2催化的 Hirao 反应中的反应性。在溴苯和二苯基氧化膦的反应中观察到诱导期。最后，通过实验研究了鲜为人知的铜 (I) 促进的 P-C 偶联反应。通过量子化学计算探索了该机制。
• Photoinduced transition-metal and external photosensitizer free cross-coupling of aryl triflates with trialkyl phosphites
  作者：Qian Dou、Li Geng、Bin Cheng、Chao-Jun Li、Huiying Zeng

  DOI：10.1039/d1cc03496k

  日期：——

  Photoinduced phosphonation of aryl triflates with trialkyl phosphites via a tandem single-electron-transfer, C–O bond cleavage and Arbuzov rearrangement process in the absence of transition-metal and external photosensitizer is reported herein. The protocol features good functional group compatibility and mild reaction conditions, providing various aryl phosphates in good to high yields. Furthermore

  本文报道了在没有过渡金属和外部光敏剂的情况下，通过串联单电子转移、C-O 键裂解和 Arbuzov 重排过程，芳基三氟甲磺酸酯与亚磷酸三烷基酯的光诱导磷酸化。该方案具有良好的官能团兼容性和温和的反应条件，可提供各种高产率的磷酸芳基酯。此外，该策略允许复杂和生物活性化合物的后期磷酸化。
• 一种芳基膦酸酯类化合物及其制备方法
  申请人：郑州大学

  公开号：CN109575071A

  公开（公告）日：2019-04-05

  本发明公开了一种芳基膦酸酯类化合物及其制备方法，以芳基胺、亚磷酸酯为反应物，以亚硝酸叔丁酯为促进剂，温度控制在70‑80℃，搅拌反应40‑60分钟，经过柱层析分离到产物芳基膦酸酯类化合物。本发明首次提供了一种无酸、无金属条件下，以廉价易得的芳基胺和亚磷酸酯类化合物作为起始原料合成芳基膦酸酯类目标化合物的新方法。该方法具有反应条件温和、操作简单等优势；在药物合成中，金属催化剂的残留、酸的后处理给药物中间体的生产带来较大困扰，因此本发明中简便、高效的无金属、无酸催化体系具有巨大的潜在应用价值和经济效益。
• Thianthrenium-Enabled Phosphorylation of Aryl C–H Bonds via Electron Donor–Acceptor Complex Photoactivation
  作者：Hao Xu、Xufeng Li、Yuzheng Dong、Shuangran Ji、Junze Zuo、Jian Lv、Daoshan Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01303

  日期：2023.5.26

  An efficient strategy for the preparation of aryl phosphonates via blue-light-promoted single electron transfer process of an EDA complex between phosphites and thianthrenium salts has been demonstrated. The corresponding substituted aryl phosphonates were obtained in good to excellent yields, and the byproduct thianthrene can be recovered and reused in quantity. This developed method realizes the

  已经证明了通过亚磷酸盐和噻蒽盐之间的 EDA 络合物的蓝光促进单电子转移过程制备芳基膦酸盐的有效策略。相应的取代芳基膦酸酯以良好的收率获得，并且副产物噻蒽可以大量回收和再利用。该方法通过芳烃的间接C-H功能化实现了芳基膦酸酯的构建，在药物发现和开发中具有潜在的应用价值。