dibutyl (hydroxy(phenyl)methyl)phosphonate | 61222-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dibutyl (hydroxy(phenyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: Phosphonic acid, P-(hydroxyphenylmethyl)-, dibutyl ester；dibutoxyphosphoryl(phenyl)methanol
• CAS: 61222-49-9
• 化学式: C₁₅H₂₅O₄P
• 分子量: 300.335
• InChiKey: WXXIFQYVXITZBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  168-170 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.026 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibutyl (hydroxy(phenyl)methyl)phosphonate 在 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以87 %的产率得到benzyl dibutyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  室温 DBN 引发的 α-羟基膦酸盐磷酸化布鲁克重排为磷酸盐

  摘要：

  有机磷酸盐在生理过程中非常重要。通过在室温下使用 1,5-二氮杂双环 (4.3.0)non-5-ene，对 α-羟基膦酸盐的 phospha-Brook 重排进行了优化，以优异的产率生产了一系列磷酸苄酯。使用低温31 P-NMR 的机理研究表明，可能形成了一种氧杂磷烷中间体，这支持了之前报道的化学计算。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201101
• 作为产物：
  描述：

  三丁基,三丁酯 在 iron(III) chloride 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.25h， 生成 dibutyl (hydroxy(phenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用樟脑基三齿席夫碱[FeCl（SBAIB-d）] 2的铁配合物催化醛的对映选择性加氢羰基化反应

  摘要：

  AbstractAn iron(III)‐Schiff base‐catalyzed, highly enantioselective hydrophosphonylation of various aldehydes is described. Under the optimized reaction conditions, 5 mol% of the iron/camphor‐based tridentate Schiff base complex [FeCl(SBAIB‐d)]2 produces high yields (up to 99%) of α‐hydroxy phosphonates in excellent enantioselectivities (up to 99%). The merits of this catalytic system are an easily synthesizable catalyst, inexpensive starting materials, practically simple aerobic reaction conditions, and low catalyst loading (5 mol%).magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300653

文献信息

• Synthesis of phosphonates in a continuous flow manner
  作者：Nóra Tóth、Ádám Tajti、Katalin Ladányi-Pára、Erika Bálint、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2018.1528253

  日期：2019.5.27

  Abstract The synthesis of dialkyl H-phosphonates and α-aminophosphonates was studied in a continuous flow microwave reactor. Depending on the conditions, the alcoholysis of dialkyl H-phosphonates could be fine-tuned towards the mixed and the fully transesterified products. The continuous flow synthesis of α-aryl-α-aminophosphonates was elaborated utilizing the aza-Pudovik reaction of imines and dialkyl

  摘要 在连续流动微波反应器中研究了H-膦酸二烷基酯和α-氨基膦酸二烷基酯的合成。根据条件，H-膦酸二烷基酯的醇解可以针对混合和完全酯交换产物进行微调。利用亚胺和 H-膦酸二烷基酯的 aza-Pudovik 反应，以及伯胺、苯甲醛和 > P(O)H 的 Kabachnik-Fields 缩合，详细阐述了 α-芳基-α-氨基膦酸酯的连续流动合成试剂。图形概要
• Green and Effective Preparation of α-Hydroxyphosphonates by Ecocatalysis
  作者：Pola Cybulska、Yves-Marie Legrand、Alicja Babst-Kostecka、Sébastien Diliberto、Anna Leśniewicz、Erwan Oliviero、Valérie Bert、Clotilde Boulanger、Claude Grison、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.3390/molecules27103075

  日期：——

  A green and effective approach for the synthesis of structurally diversed α-hydroxyphosphonates via hydrophosphonylation of aldehydes under solventless conditions and promoted by biosourced catalysts, called ecocatalysts “Eco-MgZnOx” is presented. Ecocatalysts were prepared from Zn-hyperaccumulating plant species Arabidopsis halleri, with simple and benign thermal treatment of leaves rich in Zn, and

  提出了一种绿色有效的方法，通过在无溶剂条件下醛的氢膦酰化和生物源催化剂的促进来合成结构多样的α-羟基膦酸酯，称为生态催化剂“Eco-MgZnOx”。生态催化剂是由锌超富集植物拟南芥（Arabidopsishalleri）制备而成，对富含锌的叶子进行简单而良性的热处理，无需任何进一步的化学处理。通过 MP-AES、XRPD、HRTEM 和 STEM-EDX 技术对 Eco-MgZnOx 的元素组成和结构进行了表征。这些分析揭示了两种不寻常且有价值的混合锌镁氧化物和铁镁氧化物的天然丰富性。本研究中使用生态催化剂来证明它们在醛的氢膦酰化中的潜在用途，从而产生各种α-羟基膦酸酯衍生物，这些衍生物是现代化学工业的关键组成部分。进行计算化学以帮助区分混合氧化物生态催化剂的一些成分的作用。该方案的主要优点是转化率高、底物范围广、反应条件温和、最终产物易于纯化以及生态催化剂的制备简单。此外，Eco-MgZnOx-P
• Abramow et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1953, vol. 23, p. 257,260; engl. Ausg. S. 269
  作者：Abramow et al.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Enantioselective Hydrophosphonylation of Aldehydes Using the Iron Complex of a Camphor-Based Tridentate Schiff Base [FeCl(SBAIB-d)]₂
  作者：Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/adsc.201300653

  日期：2013.11.25

  AbstractAn iron(III)‐Schiff base‐catalyzed, highly enantioselective hydrophosphonylation of various aldehydes is described. Under the optimized reaction conditions, 5 mol% of the iron/camphor‐based tridentate Schiff base complex [FeCl(SBAIB‐d)]2 produces high yields (up to 99%) of α‐hydroxy phosphonates in excellent enantioselectivities (up to 99%). The merits of this catalytic system are an easily synthesizable catalyst, inexpensive starting materials, practically simple aerobic reaction conditions, and low catalyst loading (5 mol%).magnified image
• Room Temperature DBN Initiated Phospha‐Brook Rearrangement of α‐Hydroxyphosphonates to Phosphates
  作者：Muskaan Mahandru‐Gill、Aleema Iqbal、Margarita Damai、Francesco Spiedo、Edward K. Kasonde、Daniel Sykes、Kevin G. Devine、Bhaven Patel

  DOI：10.1002/ejoc.202201101

  日期：2022.11.18

  rearrangement from α-hydroxyphosphonates has been optimized producing a range of benzyl phosphate esters in excellent yields by using 1,5-diazabicyclo(4.3.0)non-5-ene at room temperature. Mechanistic studies, using low temperature 31P-NMR, evidence possible formation of an oxaphosphirane intermediate, supporting previous chemical calculations reported.

  有机磷酸盐在生理过程中非常重要。通过在室温下使用 1,5-二氮杂双环 (4.3.0)non-5-ene，对 α-羟基膦酸盐的 phospha-Brook 重排进行了优化，以优异的产率生产了一系列磷酸苄酯。使用低温31 P-NMR 的机理研究表明，可能形成了一种氧杂磷烷中间体，这支持了之前报道的化学计算。