6-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilylhex-1-yne | 150422-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilylhex-1-yne
• 英文别名: tert-butyldimethyl[(6-(trimethylsilyl)hex-5-yn-1-yl)oxy]silane；Tert-butyl-dimethyl-(6-trimethylsilylhex-5-ynoxy)silane
• CAS: 150422-67-6
• 化学式: C₁₅H₃₂OSi₂
• 分子量: 284.589
• InChiKey: OHKMTFXVRUTGAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.06
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilylhex-1-yne 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔
  参考文献：
  名称：

  DBU-Promoted Facile, Chemoselective Cleavage of Acetylenic TMS Group

  摘要：

  使用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（DBU）可以有效地去除乙炔基三甲基硅烷（TMS）基团。使用 1.0 或甚至 0.1 等效的 DBU，在烷基硅基醚和其他碱不敏感基团存在的情况下，各种末端乙炔基 TMS 基团都能选择性地顺利脱甲基。此外，在这些条件下，TBDMS 和 TIPS 等立体受阻的末端乙炔基硅烷基团仍然保持完好无损。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032078
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 6-(t-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilylhex-1-yne
  参考文献：
  名称：

  （+）-crocacin D的全合成

  摘要：

  本文介绍了收敛策略后，光学纯净形式的有效抗真菌和细胞毒剂（+）-crocacin D的第一个全合成。根据我们之前开发的方法，使用叠氮化物离子对甲硅烷基取代的环氧化物进行区域选择性开环，然后在合成过程中的适当阶段对所得的α-叠氮基-β-羟烷基硅烷中间体进行Peterson消除反应构成了关键的分子顺式烯酰胺部分的立体选择性构建的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00289-7

文献信息

• Step-Economical Synthesis of Taxol-like Tricycles through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Julien Petrignet、Aicha Boudhar、Gaëlle Blond、Jean Suffert

  DOI：10.1002/anie.201007751

  日期：2011.3.28

  A quick and easy way to produce tricycles related to the core structure of taxanes has been achieved using a palladium‐catalyzed domino reaction (see scheme, Bz=benzoyl). These studies have been performed with function‐oriented synthesis in mind. An efficient route for the construction of new taxane scaffolds that could be decorated with various groups to achieve activities comparable or superior to

  使用钯催化的多米诺骨牌反应已经实现了一种快速，简便的方法来生产与紫杉烷类核心结构有关的三轮车（参见方案，Bz =苯甲酰基）。进行这些研究时要牢记面向功能的综合。已经提出了一种构建新的紫杉烷支架的有效途径，该新的紫杉烷支架可以用各种基团进行装饰，以实现与紫杉醇相当或更好的活性。
• Lewis Acid Catalyzed Intramolecular Diels−Alder Reactions of Acyclic (<i>Z</i>)-Substituted 1,3-Dienes
  作者：Neal A. Yakelis、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol015667k

  日期：2001.3.1

  Lewis acid catalyzed intramolecular Diels-Alder reactions of trienes (E,E,Z)-1a-d, (E,E,Z)-4a-d, and (E,Z,Z)-7a,b are described. Trienes containing enal or enone dienophiles cyclize in excellent yield under mild conditions using substoichiometric amounts of MeAlCl(2), in most cases with high levels of diastereoselectivity. The thermal IMDA reactions of 1a, 4a, and 7a require forcing conditions and

  描述了路易斯酸催化的三烯（E，E，Z）-1a-d，（E，E，Z）-4a-d和（E，Z，Z）-7a，b的分子内Diels-Alder反应。在大多数情况下，非对映选择性很高的情况下，使用亚化学计量的MeAlCl（2），在温和的条件下，含有烯或烯双烯亲二烯的三烯以优异的产率环化。1a，4a和7a的IMDA热反应需要强制条件，在1a和4a的情况下，产率低且立体选择性相反。
• Yttrium-Mediated Conversion of Vinyl Grignard Reagent to a 1,2-Dimetalated Ethane and Its Synthetic Application
  作者：Ryoichi Tanaka、Hiroaki Sanjiki、Hirokazu Urabe

  DOI：10.1021/ja077992u

  日期：2008.3.1

  ethane was generated from a vinyl Grignard reagent in the presence of yttrium(III) chloride, sodium cyclopentadienide, and diisobutylaluminum hydride (Dibal). This reagent enables the regio- and stereoselective (metaloethyl)metalation of acetylenes to produce ethylated alkenes after hydrolysis. In addition to simple hydrolysis, further carbon−carbon bond formation or functionalization at the metaloethyl

  在氯化钇 (III)、环戊二烯化钠和二异丁基氢化铝 (Dibal) 存在下，由乙烯基格利雅试剂生成新的 1,2-二金属化乙烷。该试剂能够使乙炔进行区域和立体选择性（金属乙基）金属化，从而在水解后生成乙基化烯烃。除了简单的水解外，金属乙基上的进一步碳-碳键形成或官能化是可能的，这表明基于钇的 1,2-二金属乙烷可用作结合试剂。此外，该试剂的反应性双碳阴离子特性可通过连续双羰基加成从酯中一锅法合成环丙醇。
• Fluorination with ionic liquid EMIMF(HF)2.3 as mild HF source
  作者：Hideaki Yoshino、Kazuhiko Matsumoto、Rika Hagiwara、Yasuhiko Ito、Koichiro Oshima、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2005.09.016

  日期：2006.1

  Hydrogen fluoride is a basic fluorinating reagent, but handling it is difficult. For this reason, some modified fluorinating reagents such as HF-pyridine, Et3N-HF, and poly(hydrogen fluoride) complex have been developed. Those reagents, however, still require aqueous work-up procedures which generate hydrogen fluoride. Recently, ionic liquids have received much attention because of the ease in handling

  氟化氢是一种基本的氟化试剂，但是处理起来很困难。为此，已经开发了一些改性的氟化试剂，例如HF-吡啶，Et 3 N-HF和聚（氟化氢）络合物。但是，这些试剂仍需要进行水溶液后处理程序，以产生氟化氢。近来，由于易于处理和非水后处理的可能性，离子液体受到了广泛的关注。在空气和湿气中稳定的离子液体3-乙基-1-甲基咪唑鎓低聚氟化氢（EMIMF（HF）2.3）可以用作某些氟化反应的氟化氢当量；它不需要水后处理。
• Polyketide Assembly by Alkene−Alkyne Reductive Cross-Coupling: Spiroketals through the Union of Homoallylic Alcohols
  作者：Daniel P. Canterbury、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja102888f

  日期：2010.6.9

  reaction sequence composed of regioselective formal hydroalkynylation, reductive ene-yne cross-coupling, and oxidative cyclization has been developed to prepare stereochemically dense spiroketals. Overall, the chemistry defines a three-component coupling process for the union of two homoallylic alcohol-based substrates with trimethylsilylacetylene.

  开发了由区域选择性形式加氢炔基化、还原烯-炔交叉偶联和氧化环化组成的反应序列来制备立体化学致密的螺缩酮。总体而言，该化学定义了一种三组分偶联过程，用于将两种均烯丙醇基底物与三甲基甲硅烷基乙炔结合。