Methyl-bis-tert-butyl-oxy-silan | 7489-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Methyl-bis-tert-butyl-oxy-silan
• 英文别名: Methyl-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]silane
• CAS: 7489-74-9
• 化学式: C₉H₂₂O₂Si
• 分子量: 190.358
• InChiKey: YHZBUJHAUIOWDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.2±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl-bis-tert-butyl-oxy-silan 在 N-羟基丁二酰亚胺 、 氧气 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 di-tert-butoxymethylhydroxysilane
  参考文献：
  名称：

  多种 Si−H 试剂有氧氧化为 Si−OH 产物的互补协同催化系统：从单体到低聚物和聚合物

  摘要：

  对好氧 Si-H- 到 Si-OH 基团氧化中协同 [M]-/有机催化系统的深入研究表明，基于地球丰富的 [M]-催化剂，这两种“互补”催化系统的效率和廉价的市售有机催化剂。[Co]/NHSI (A) 系统可以氧化多种单体，但在低聚和聚合物基材的情况下却失败了。通过应用[Cu]/NHPI (B) 体系解决了这个问题。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200871
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 potassium tert-butylate 以 正戊烷 为溶剂， 以82%的产率得到Methyl-bis-tert-butyl-oxy-silan
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的聚丁二烯氢化硅烷化–硅上取代基对甲硅烷基官能化过程效率的影响

  摘要：

  本文中，我们介绍了在铂和铑配合物存在下，聚丁二烯与烷基，芳基和烷氧基硅烷进行硅氢化反应的研究结果。为了选择最有效的催化系统，该系统，在最佳条件下，将平滑地促进上述有机硅改性剂掺入到各种结构的聚丁二烯通过氢化硅烷化，实时原位使用了FT-IR光谱。通过NMR分析和凝胶渗透色谱法（GPC）表征甲硅烷基官能化的聚合物产物。已证明，直接键合至HSi部分的取代基的立体电子性质在所需产物的形成中起着至关重要的作用，并且影响有机硅试剂完全转化所需的时间。可以将含有侧挂烷氧基的部分改性的聚合物作为添加剂应用到橡胶混合物中，以增强无机颗粒在聚合物基质中的分散性，并促进有机-无机杂化材料的形成。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2019.01.026

文献信息

• Pentacoordinated silicon compounds. Intramolecular ring closure, site preferences of substituents and the stability of the resulting chelates
  作者：Robert J.P. Corriu、Agapit Kpoton、Monique Poirier、Gérard Royo、Arnaud de Saxcé、J. Colin Young

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85258-z

  日期：1990.9

  s and 2-[1-(dimethylamino)ethyl]phenylsilanes with a wide range of substituents on the silicon atom. Temperature-dependent 19F spectra of compounds of the type Me2NCH2C6H4SiMeFX in which the geometry about the silicon atom is trigonal bipyramidal with the donor nitrogen atom axial, have established the preference of the substituent X for the axial site trans to the donor nitrogen atom, relative to

  已经对在硅原子上具有广泛取代基的2-（二甲基氨基甲基）苯基硅烷和2- [1-（二甲基氨基）乙基]苯基硅烷中的螯合进行了动态NMR研究。Me 2 NCH 2 C 6 H 4 SiMeFX类型化合物的温度相关19 F光谱，其中硅原子周围的几何形状为三角双锥体且施主氮原子为轴向，确定了取代基X对于轴向位点的偏好相对于氟原子而言，反式转化为供体氮原子。结合其他结构数据，得出嗜茶性系列：H <烷基<芳基
• Rhodium-catalyzed anti-Markovnikov hydrosilylation of alkenes
  作者：Wei Liu、Wenkui Lu、Liqun Yang、Xiaoyu Wu、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132632

  日期：2022.3

  Rh-catalyzed anti-Markovnikov hydrosilylation of terminal alkenes and tertiary silanes using readily-available PPh3 as the ligand was reported. This method facilitated the effective synthesis of alkylsilanes with a wide substrate scope and high yields. Remarkably, both an unprecedented catalytic efficiency (TON up to 10,000) and excellent selectivity for the reaction of styrene and diethoxymethylsilane

  报道了使用容易获得的 PPh 3作为配体的Rh 催化的末端烯烃和叔硅烷的抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化。该方法促进了具有广泛底物范围和高产率的烷基硅烷的有效合成。值得注意的是，实现了前所未有的催化效率（TON 高达 10,000）和对苯乙烯和二乙氧基甲基硅烷反应的出色选择性。
• Orthometallation of N-substituents at the NHC ligand of [Rh(Cl)(COD)(NHC)] complexes: its role in the catalytic hydrosilylation of ketones
  作者：Guillermo Lázaro、Francisco J. Fernández-Alvarez、Julen Munárriz、Víctor Polo、Manuel Iglesias、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c4cy01556h

  日期：——

  behavior could be attributable to the participation of different catalytic active species. Indeed, 1H NMR studies of the reaction of 2a with HSiMe(OSiMe3)2 evidenced the formation of a new hydrido-bridged binuclear complex, namely [Rh(SiMe(OSiMe3)2)(κ-C,C′-R-NHC-(CH2)3Si(OiPr)3)]2(μ-H)2} (R = 2-methoxyphenyl, 3), featuring orthometallated NHC and terminal silyl ligands, which has been proposed as the resting

  铑（I）-NHC（NHC = N-杂环卡宾）络合物[Rh（Cl）（COD）（2-甲氧基苯基-NHC- （CH 2）3 Si（OiPr）3）]（2a）催化溶剂- HSiMe（OSiMe 3）2使苯乙酮发生游离均质氢化硅烷化。动力学研究表明2a的行为与相关的均相催化剂[Rh（Cl）（COD）（R-NHC-（CH 2）3 Si（OiPr）3）]不同（R = 2,6-二异丙基苯基（2b）; R ＝ 2-甲氧基乙基（2c））。此行为可能归因于不同催化活性物质的参与。确实是1的反应的1 H NMR研究2A与HSiMe（OSiMe 3）2证实一个新的氢基-桥连的双核络合物，即[铑（森达（OSiMe形成3）2）（κ- ç，Ç '-R-NHC -（CH 2）3 Si（OiPr）3）] 2（μ-H）2 }（R = 2-甲氧基苯基，3），具有正金属化的NHC和末端甲硅烷基配体，已被提议作为氢化硅烷化反应中的静止物种2a催化HSiMe（OSiMe
• Chiral Spirosiladiphosphines: Ligand Development and Applications in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrosilylation/Cyclization of 1,6-Enynes with Enhanced Reactivity
  作者：Fei Hou、Minjie Liu、Tong Ru、Zequn Tan、Yingtang Ning、Fener Chen

  DOI：10.1039/d2sc06349b

  日期：——

  conformations by the direct displacement of the spiro atom remains elusive. Herein, we report the application of Si-centered spirodiphosphine (Si-SDP) ligands in the enantioselective hydrosilylation/cyclization of 1,6-enynes. The Si-SDPs showed superior reactivity to existing C2-symmetric diphosphines, allowing the generation of a range of chiral pyrrolidines with high yields and enantioselectivity (up to 96%

  螺二膦已成功应用于各种不对称催化转化。然而，通过螺原子的直接位移来控制配位构象仍然难以捉摸。在此，我们报道了以硅为中心的螺二膦 (Si-SDP) 配体在 1,6-烯炔的对映选择性氢化硅烷化/环化中的应用。Si-SDPs 显示出优于现有 C2 对称二膦的反应性，允许在室温下以低催化剂负载生成一系列具有高产率和对映选择性（高达 96% 产率和 92% ee）的手性吡咯烷。机理观察与改进的 Chalk-Harrod 机理一致，并且 Si-SDP 的高反应性进一步用于室温 Rh 催化的炔烃氢化硅烷化。
• White-Light initiated Mn2(CO)10/HFIP-Catalyzed anti-Markovnikov hydrosilylation of alkenes
  作者：Irina K. Goncharova、Stepan A. Filatov、Anton P. Drozdov、Andrei A. Tereshchenko、Pavel A. Knyazev、Alexander A. Guda、Irina P. Beletskaya、Ashot V. Arzumanyan

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.115269

  日期：2024.1

  quantitative and with -Markovnikov selectivity. The method is applicable to terminal alkenes, including those with O-, N- and halogen-containing functional groups, styrene and allylbenzene derivatives, etc., as well as to a wide range of alkyl-, phenyl-, siloxy- and alkoxy-containing tertiary hydrosilanes. These conditions turned out to be most efficient for hydrosilylation of gaseous reagents such as ethylene

  这项研究提出了一种高效且温和的烯烃自由基氢化硅烷化方法。该反应在白光下、在 Mn(CO) 预催化剂和 HFIP 作为添加剂的存在下、在室温和空气中进行。在白光下，生成[Mn]•，激活Si–H基团形成Si•并触发自催化过程。 HFIP 作为一种独特的活化剂，能够以接近定量的收率和马尔可夫尼科夫选择性合成产品。该方法适用于末端烯烃，包括带有O-、N-和含卤素官能团的末端烯烃、苯乙烯和烯丙基苯衍生物等，以及广泛的烷基、苯基、甲硅烷氧基和烷氧基。含有叔氢硅烷。事实证明，这些条件对于乙烯和乙炔等气态试剂的氢化硅烷化是最有效的。在这两种情况下，产物在 1 atm 和 rt 下均显示出定量产率。该方法可以在批量和流动模式下轻松扩展。