N-((tert-butylperoxy)methyl)-N-methylaniline | 52866-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-((tert-butylperoxy)methyl)-N-methylaniline
• 英文别名: N-[(tert-butylperoxy)methyl]-N-methylaniline；N-methyl-N-(tert-butyldioxomethyl)aniline；N-tert-butylperoxymethyl-N-methyl-aniline；N-tert-Butylperoxymethyl-N-methyl-anilin；Benzenamine, N-[[(1,1-dimethylethyl)dioxy]methyl]-N-methyl-；N-(tert-butylperoxymethyl)-N-methylaniline
• CAS: 52866-87-2
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: GAUOHPCOSNMDAR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((tert-butylperoxy)methyl)-N-methylaniline 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以20%的产率得到N-甲基苯胺
  参考文献：
  名称：

  通过铁催化叔胺与酸酐的氧化胺化反应形成酰胺键

  摘要：

  已经开发了用于酰胺键合成的通用且有效的方法。该方法允许在FeCl 2作为催化剂和叔丁基过氧化氢水溶液（T-Hydro）存在下由易得的叔胺和酸酐合成叔酰胺。机理研究表明，原位生成的叔胺和亚胺离子的α-氨基过氧化物是该氧化转化过程中的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jo400804p
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苯胺 在 dirhodium caprolactamate 作用下， 以 癸烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以43%的产率得到N-((tert-butylperoxy)methyl)-N-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  与叔丁基过氧化氢的氧化曼尼希反应的机理研究。过渡金属盐的作用

  摘要：

  提出了过渡金属催化 N,N-二烷基苯胺与叔丁基过氧化氢 (TBHP) 作为氧化剂的氧化曼尼希反应的一般机制。该机制包括从 4-甲氧基到 4-氰基-N,N-二甲基苯胺均匀的限速单电子转移 (SET)。叔丁基过氧自由基是决定速率的 SET 步骤中的主要氧化剂，随后是竞争性向后 SET 和 α 位碳氢键的不可逆异裂裂解为氮。第二个 SET 完成 N,N-二甲基苯胺向亚胺离子的转化，亚胺离子随后在形成曼尼希加合物之前被亲核溶剂或氧化剂捕获。Rh(2)(cap)(4)、RuCl(2)(PPh(3))(3)、CuBr、FeCl(3) 和 Co(OAc)(2) 在 N 中的一般作用，T-HYDRO 氧化 N-二烷基苯胺是为了启动 TBHP 向叔丁基过氧自由基的转化。第二种途径涉及 O(2) 作为氧化剂，存在于铜盐、铁盐和钴盐中。讨论了线性自由能关系 (LFER) 分析、动力学和产物同位素效应（KIE 和

  DOI：

  10.1021/ja3113559

文献信息

• Iron-Catalyzed Oxidative Amidation of Tertiary Amines with Aldehydes
  作者：Yuanming Li、Fan Jia、Zhiping Li

  DOI：10.1002/chem.201203824

  日期：2013.1.2

  A new oxidative coupling protocol for amide bond formation has been developed (see scheme). The method provides an efficient and practical route for the synthesis of tertiary amides from readily available tertiary amines and aldehydes in the presence of a simple FeCl2 catalyst. Mechanistic studies indicated that a peroxide and an iminium ion act as the reactive intermediates in this oxidative amidation

  非常规偶合：已经开发了用于酰胺键形成的新的氧化偶合方案（参见方案）。该方法为在简单的FeCl 2催化剂存在下由容易获得的叔胺和醛合成叔酰胺提供了一种有效而实用的途径。机理研究表明，在该氧化酰胺化反应中，过氧化物和亚胺离子是反应性中间体。
• CuCl2-catalyzed One-pot Formation of Tetrahydroquinolines from N-Methyl-N-alkylanilines and Vinyl Ethers in the Presence of t-Butylhydroperoxide
  作者：Xianghua Yang、Chanjuan Xi、Yanfeng Jiang

  DOI：10.3390/11120978

  日期：——

  Tetrahydroquinoline skeletons can be formed by a CuCl2-catalyzed one-potreaction of N-methyl-N-alkylanilines and vinyl ethers in the presence of t-butyl-hydroperoxide.

  在叔丁基过氧化氢的存在下，通过铜(II)氯化物催化的一个锅反应，N-甲基-N-烷基苯胺和乙烯基醚可以形成四氢喹啉骨架。
• Nucleophilic Attack of α-Aminoalkyl Radicals on CarbonNitrogen Triple Bonds to Construct α-Amino Nitriles: An Experimental and Computational Study
  作者：Chao Zhang、Chunmei Liu、Ying Shao、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1002/chem.201303296

  日期：2013.12.23

  A new reactivity pattern of α‐aminoalkyl radicals, involving nucleophilic attack on CN triple bonds under thermal conditions, has been developed to construct α‐amino nitriles. In contrast to previous CH functionalization of tertiary amines involving α‐aminoalkyl radicals, this methodology does not require the use of photocatalytic conditions or a transition‐metal catalyst. Inexpensive and nontoxic

  已经开发出一种新的α-氨基烷基自由基反应性模式，涉及在热条件下对C onN三键的亲核攻击，以构建α-氨基腈。相较于以前的C H涉及α-氨基烷基自由基的叔胺的H官能化，该方法不需要使用光催化条件或过渡金属催化剂。选择廉价且无毒的苯乙腈作为该α-氨基腈形成反应的氰基来源。根据实验和计算结果，提出了一种合理的机制。在这种绿色温和的自由基过程中，α-氨基烷基自由基中间体和苯甲酰氰被证明是关键中间体。α-氨基烷基自由基对PhCOCN的CN键的亲核攻击，然后进行消除步骤，形成了所需的α-氨基腈和酰基基团。
• Ruthenium-catalyzed cytochrome P-450 type oxidation of tertiary amines with alkyl hydroperoxides
  作者：Shunichi. Murahashi、Takeshi. Naota、Koichi. Yonemura

  DOI：10.1021/ja00232a060

  日期：1988.11

  Le ruthenium catalyse la reaction d'amines tertiaires methylee avec l'hydroperoxyde de t-butyle pour donner les t-butylperoxymethylamines correspondantes hydrolysees en amines secondaires

  Le 钌催化反应 d'amines tertiairesmethylee avec l'hydroperoxyde de t-butner les t-butylperoxymethylaminesrespondantes hydrolysees en amines secondaires
• Ruthenium-Catalyzed Alkylation of Indoles with Tertiary Amines by Oxidation of a sp³CH Bond and Lewis Acid Catalysis
  作者：Ming-Zhong Wang、Cong-Ying Zhou、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.200902387

  日期：2010.5.17

  catalysts for direct C‐3 alkylation of indoles, giving the desired products in high yields (up to 82 % based on 60–95 % substrate conversions). These ruthenium compounds catalyze oxidative coupling reactions of a wide variety of anilines and indoles bearing electron‐withdrawing or electron‐donating substituents with high regioselectivity when using tBuOOH as an oxidant, resulting in the alkylation of N‐arylindoles

  钌卟啉（特别是[Ru（2,6-Cl 2 tpp）CO]； tpp =四苯基卟啉）和RuCl 3可以作为氧化和/或路易斯酸催化剂，用于吲哚的直接C-3烷基化，从而以高纯度得到所需的产物收率（基于60–95％的底物转化率，最高可达82％）。当使用t BuOOH作为氧化剂时，这些钌化合物催化具有高区域选择性的带有吸电子或给电子取代基的各种苯胺和吲哚的氧化偶联反应，导致N-芳基吲哚烷基化为3-[[[ N -芳基-N-烷基）氨基]甲基}吲哚（收率：最高82％，转化率：最高95％）和N的烷基化-烷基或N -H吲哚成3- [对-（二烷基氨基）苄基]吲哚（收率：最高73％，转化率：最高92％）。提议涉及两个途径的暂定反应机理：可以由SP的氧化而生成的中间亚胺离子3 Ç 由oxoruthenium物种的烷基化苯胺的H键; 然后该亚胺离子可能被N-芳基吲哚捕获（途径A）或转化为甲醛，随后在路易斯的存在下，原