trichloro(tetrahydrothiophene)gold(III) | 29991-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫杂环戊烷
• 英文名称: trichloro(tetrahydrothiophene)gold(III)
• 英文别名: [AuCl₃(tht)]；Gold(3+);thiolane;trichloride；gold(3+);thiolane;trichloride
• CAS: 29991-21-7
• 化学式: C₄H₈AuCl₃S
• 分子量: 391.499
• InChiKey: HPHZVOOLJMXCIA-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基噻唑 、 trichloro(tetrahydrothiophene)gold(III) 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氧化加成的咪唑基和噻唑基金（I）化合物的单和双（卡宾）配合物

  摘要：

  通过将卤素氧化加成到相应的双（卡宾）金（I）化合物中，合成了一系列阳离子咪唑啉基亚烷基和噻唑啉基金（III）配合物。与噻唑基衍生的单（卡宾）金（I）配合物的类似反应仅产生单（卡宾）卤代金（I）化合物。对模型复合物[Au {ovbar |CNHCHCHNH} 2 Cl 2 ] +和[Au- ）2）进行了采用DFT / HF（混合密度泛函理论）水平的GAUSSIAN92系列程序的量子力学计算。与咪唑啉亚金（III）化合物[Au { Me} 2Cl 2 ] [CF 3 SO 3 ]以及类似的金（I）配合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00322-7
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻吩 、 四氯金酸水合物 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 trichloro(tetrahydrothiophene)gold(III)
  参考文献：
  名称：

  金 (III) 配合物与烯烃在水性介质中的反应：双-(β-羟烷基)金 (III) 配合物的生成

  摘要：

  金 (III) 配合物与乙烯和丙烯在水中的反应提供了第一个不伴随金还原的此类实例。HAuCl4 和 AuCl3(TPPTS) 产生有机产物（酒精、醛/酮等），金还原为金属。然而，[Au(bipy)Cl2]Cl 在水中产生金 (III) β-羟基复合物，[Au(bipy)(CH2CH2OH)2]X (X = Cl−, PF6 −) 和 [Au(bipy)( CH2CH(OH)CH3]Cl，在溶液中稳定。这些配合物无法分离，但通过核磁共振和高分辨率质谱表征。[Au(terpy)Cl]Cl2 不能与水中的乙烯反应，即使在升高的温度下，进行了 DFT 计算以研究反应机理。

  DOI：

  10.1080/00958972.2013.773428

文献信息

• Migratory Insertion of Carbenes into Au(III)–C Bonds
  作者：Aleksandr V. Zhukhovitskiy、Ilia J. Kobylianskii、Chung-Yeh Wu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.7b11435

  日期：2018.1.10

  other transition metals would offer new synthetic opportunities for migratory insertion of carbon-based species into gold–carbon bonds. Here we report the discovery of well-defined Au(III) complexes that participate in rapid migratory insertion of carbenes derived from silyl- or carbonyl-stabilized diazoalkanes into Au–C bonds at temperatures ≥ −40 °C. Through a combined theoretical and experimental approach

  碳基物质迁移插入过渡金属-碳键是一个具有重大意义的机械流形：它是费-托过程、Mizoroki-Heck 反应、齐格勒-纳塔和类似的后过渡金属催化的烯烃聚合反应的基础，以及许多用于合成酮和酯等的羰基化方法。尽管对于大多数过渡金属而言，这种类型的反应性是有先例的，但金是一个显着的例外，迄今为止几乎没有已知的充分表征的例子。然而，金与许多其他过渡金属的互补反应性将为基于碳的物种迁移插入金-碳键提供新的合成机会。在这里，我们报告了明确定义的 Au(III) 配合物的发现，这些配合物在 ≥ -40 °C 的温度下参与将来自甲硅烷基或羰基稳定的重氮烷烃的卡宾快速迁移插入 Au-C 键中。通过理论和实验相结合的方法，阐明了该反应歧管的关键动力学、热力学和结构细节。该研究为包含卡宾迁移插入步骤的均相金催化工艺铺平了道路。
• Potent and Selective Cytotoxic and Anti‐inflammatory Gold(III) Compounds Containing Cyclometalated Phosphine Sulfide Ligands
  作者：T. Srinivasa Reddy、Deep Pooja、Steven H. Privér、Rodney B. Luwor、Nedaossadat Mirzadeh、Shwathy Ramesan、Sistla Ramakrishna、Shailaja Karri、Madhusudana Kuncha、Suresh K. Bhargava

  DOI：10.1002/chem.201903388

  日期：2019.11.7

  Four cycloaurated phosphine sulfide complexes, [Auκ2 -2-C6 H4 P(S)Ph2 }2 ][AuX2 ] [X=Cl (2), Br (3), I (4)] and [Auκ2 -2-C6 H4 P(S)Ph2 }2 ]PF6 (5), have been prepared and thoroughly characterized. The compounds were found to be stable under physiological-like conditions and showed excellent cytotoxicity against a broad range of cancer cell lines and remarkable cytotoxicity in 3D tumor spheroids.

  四个环化的膦化膦复合物，[Au κ2-2-C6 H4 P（S）Ph2} 2] [AuX2] [X = Cl（2），Br（3），I（4）]和[Au κ2-已经制备了2-C6 H4 P（S）Ph2} 2] PF6（5）并进行了充分表征。发现该化合物在类似生理的条件下是稳定的，并且对多种癌细胞显示出优异的细胞毒性，并且在3D肿瘤球体中具有显着的细胞毒性。宫颈癌（HeLa）细胞的机理研究表明，该化合物的细胞毒性作用包括抑制硫氧还蛋白还原酶和通过线粒体破坏诱导细胞凋亡。在带有HeLa异种移植物的裸鼠体内实验表明，用化合物4和5处理可显着抑制肿瘤生长（分别为35.8和46.9％），优于顺铂（29％）。
• Ylide Ligands as Building Blocks for Bioactive Group 11 Metal Complexes
  作者：Alice Johnson、Isabel Marzo、M. Concepción Gimeno

  DOI：10.1002/chem.201801600

  日期：2018.8.9

  which have dimeric structures through the coordination of the metal to the cyano group of the ylide of a second complex. Bis(ylide) metal complexes have also been synthesised in which a different structure is observed for the gold complexes compared with the copper and silver complexes. Although gold forms mononuclear species, the silver complex presents a two‐dimensional polymeric structure as a result

  描述了chloride盐（氰基甲基）三苯基phosph氯化物和叶立德（三苯基膦基）氰氨甲烷对第11族金属配合物的反应性。类型为[AuX CH（CN）PPh 3 }]或[AuX 3 CH（CN）PPh 3 }]的单核中性金（I）和金（III）配合物以及诸如[AuL CH（CN） PPh 3}] X已经准备好了。出人意料的是，与银和铜衍生物相比，阳离子金只能与具有较大空间位阻的配体（如大分子NHC或JohnPhos膦）一起制备，而银和铜衍生物通过金属与金属的氰基配位而具有二聚结构。第二复合体的叶立德。还已经合成了双（内酯）金属配合物，其中观察到金配合物与铜和银配合物具有不同的结构。尽管金形成单核物种，但由于银中心与其他银配合物的氰基基团的氮原子进一步配位，因此银配合物呈现二维聚合物结构。这些复合物具有两个手性中心。金化合物是非对映异构体的混合物，而铜和银衍生物仅提供一种非对映异构体。筛选
• Gold(0) and Gold( <scp>III</scp> ) Reactivity towards the Tetraphenyldithioimidodiphosphinic Acid, [Ph ₂ P(S)NHP(S)Ph ₂ ]
  作者：G. Luca Abbati、M. Carla Aragoni、Massimiliano Arca、M. Bonaria Carrea、Francesco A. Devillanova、Alessandra Garau、Francesco Isaia、Vito Lippolis、Marco Marcelli、Cristian Silvestru、Gaetano Verani

  DOI：10.1002/ejic.200400651

  日期：2005.2

  complex [Au(L)]2, to separate the neutral AuI complex [Au(L′2H)], L′ = [Ph2P(S)NP(O)Ph2]−, the crystal structure of which features a AuI ion linearly coordinated to two sulfur atoms and a proton bridging two oxygen atoms of the PO groups. 31P NMR CP MAS spectroscopy is in accordance with the nature of the ligands in the complex. The reaction chemistry of [Au(L′2H)] in CH2Cl2 towards the acid CF3COOH and

  金粉与 Ph2P(S)NHP(S)Ph2 (HL) 在 Et2O 中的碘加合物反应，在温和的反应条件下得到络合物 [Au(L)I2]。其晶体结构由离散的单体分子组成，中心的 AuIII 离子通过阴离子配体 L 和两个碘化物阴离子键合到两个硫原子上，呈略微扭曲的方形平面配位几何结构。从 [AuCl3(tht)] 与 HL 在 CH2Cl2 中的反应中，除了主要配合物 [Au(L)]2 之外，还可以分离出中性的 AuI 配合物 [Au(L'2H)]，L' = [Ph2P (S)NP(O)Ph2]-，其晶体结构的特点是一个 AuI 离子与两个硫原子线性配位，一个质子桥接 PO 基团的两个氧原子。31P NMR CP MAS 光谱与配合物中配体的性质一致。报道了 [Au(L'2H)] 在 CH2Cl2 中对酸 CF3COOH 和有机碱 1,8-双（二​​甲氨基）萘的反应化学。(© Wiley-VCH
• 2-[(Dimethylamino)methyl]phenylgold(III) complexes
  作者：J. Vicente、M.T. Chicote、M.D. Bermúdez

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80247-8

  日期：1984.6

  [Hg(2-C6H4CH2NMe2)Cl] reacts with Me4N[AuCl4] or with [AuCl3(tht)] (tht = tetrahydrothiophene) in the presence of Me4NCl to give [Au(2-C6H4CH2NMe2)Cl2]. The same complex can also be obtained by treating [Hg(2-C6H4CH2NMe2)2] with Me4N[AuCl4]. The reactions of [Au(2-C6H4CH2NMe2)Cl2] with (i) KBr, KI or AgOOCCH3 give [Au(2-C6H4CH2NMe2)X2] (X = Br, I, OOCCH3), (ii) with PPh3 give [Me2)Cl(PPh3)]Cl and (iii)

  [汞（2-C 6 H ^ 4 CH 2 NME 2）CL]与我发生反应4 N [AUCL 4 ]或[AUCL 3（THT）]（THT =四氢噻吩）在我的存在下4的NCI，得到[金（2-C 6 H 4 CH 2 NMe 2）Cl 2 ]。同样的配合物也可以通过用Me 4 N [AuCl 4 ]处理[Hg（2-C 6 H 4 CH 2 NMe 2）2 ]来获得。[Au（2-C 6 H 4 CH2 NMe 2）Cl 2 ]与（i）KBr，KI或AgOOCCH 3给出[Au（2-C 6 H 4 CH 2 NMe 2）X 2 ]（X = Br，I，OOCCH 3），（ii）与PPh 3在存在NaClO 4的情况下生成[ Me 2）Cl（PPh 3）] Cl和（iii）AsPh 3，py或tht导致形成阳离子络合物[ Me 2）Cl（L）] ClO 4。