3-(dimethylphenylsilyl)-1-propanol | 68469-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethylphenylsilyl)-1-propanol
• 英文别名: 3-dimethylphenylsilyl-1-propanol；3-[Dimethyl(phenyl)silyl]propan-1-ol
• CAS: 68469-62-5
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: JWVOCMOXKRMROC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethylphenylsilyl)-1-propanol 在 silica gel 、 N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-yl)acetamide tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-(dimethyl(phenyl)silyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  缺电子阳离子体系中的1,3-γ-硅烷基消除†

  摘要：

  在假定的阳离子中心放置一个吸电子三氟甲基（–CF 3）可以增强γ-甲硅烷基邻基团（NGP）的参与。与先前研究的γ-甲硅烷基取代的体系形成鲜明对比的是，优选的反应途径是1,3-γ-甲硅烷基的消除，从而在溶剂取代或烯烃形成后实现了闭环。探讨了该环丙烷化反应的范围，涉及多个环状和非环状实例，证明该方法是制备CF 3的可行方法-取代的环丙烷和双环系统均包含季中心。速率常数，动力学同位素效应和量子力学计算为这种增强提供了证据，并进一步阐述了这些系统与先前研究的γ-甲硅烷基系统之间反应结果的差异。

  DOI：

  10.1039/c4sc01732c
• 作为产物：
  描述：

  3-氯丙基二甲基苯基硅烷 在 magnesium 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到3-(dimethylphenylsilyl)-1-propanol
  参考文献：
  名称：

  γ-硅效应。四、3-(芳基二甲基甲硅烷基)丙基对甲苯磺酸盐的溶剂分解机理

  摘要：

  3-(芳基二甲基甲硅烷基)丙基对甲苯磺酸盐的溶剂分解速率在各种溶剂中测定。基于溶剂效应和取代基效应分析，阐明了这种简单的γ-甲硅烷基体系的反应机理。该系统的溶剂效应清楚地显示了溶剂的亲核辅助，但未能与扩展的 Winstein-Grunwald 方程线性相关，证实反应不应通过阳离子中间体的形成或 SN2 机制进行。这表明反应发生在 γ-甲硅烷基辅助 (kSi) 和溶剂辅助 (ks) 途径之间的竞争中，并且竞争比率随溶剂和芳基取代基而变化。产物分析表明，前一种途径仅产生环丙烷，而后者仅产生取代产物。通过使用产品比率，可以将整体 kt 值分解为两个途径的部分速率常数 kSi 和 ks。芳基取代基的作用...

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.429

文献信息

• Intramolecular radical hydrosilylation — the first radical 5-endo-dig cyclisationElectronic supplementary information (ESI) available: experimental data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204879e/
  作者：Stephan Amrein、Armido Studer

  DOI：10.1039/b204879e

  日期：2002.7.11

  Intramolecular radical hydrosilylations using allyloxy- and propargyloxycyclohexadienylsilanes comprising 5-endo-trig as well as 5-endo-dig processes are presented.

  提出了使用包含5-内-trig以及5-内-dig方法的烯丙氧基-和炔丙基氧基环己二烯基硅烷的分子内自由基氢甲硅烷基化。
• Room-Temperature Gold-Catalysed Arylation of Heteroarenes: Complementarity to Palladium Catalysis
  作者：Alexander J. Cresswell、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1002/chem.201602893

  日期：2016.8.26

  Tailoring of the pre‐catalyst, the oxidant and the arylsilane enables the first room‐temperature, gold‐catalysed, innate C−H arylation of heteroarenes. Regioselectivity is consistently high and, in some cases, distinct from that reported with palladium catalysis. Tolerance to halides and boronic esters, in both the heteroarene and silane partners, provides orthogonality to Suzuki–Miyaura coupling.

  通过对前催化剂，氧化剂和芳基硅烷进行定制，可以实现首次在室温下，金催化的杂芳烃的CH-H芳基化反应。区域选择性一直很高，在某些情况下，与钯催化所报道的区域选择性不同。杂芳烃和硅烷配偶体对卤化物和硼酸酯的耐受性提供了与Suzuki-Miyaura偶联的正交性。
• The ?-silicon effect on solvolyses of the 3-(aryldimethylsilyl)propyl system
  作者：Mizue Fujio、Tohru Nakashima、Ryoji Fujiyama、Hyun-Joong Kim、Yuho Tsuno

  DOI：10.1002/1099-1395(200010)13:10<612::aid-poc276>3.0.co;2-y

  日期：2000.10

  The γ-silicon effects in solvolyses were studied mechanistically on 3-(aryldimethylsilyl)propyl tosylates in various solvents based on the substituent effects. The mechanism can be described as competing reactions of the γ-silyl-assisted (kSi) and the solvent-assisted (ks) pathways. Copyright © 2000 John Wiley & Sons, Ltd.

  基于取代基效应，在各种溶剂中对甲苯磺酸 3-(芳基二甲基甲硅烷基)丙酯进行了机械研究，研究了溶剂解中的 γ-硅效应。该机制可以描述为γ-甲硅烷基辅助（kSi）和溶剂辅助（ks）途径的竞争反应。版权所有 © 2000 John Wiley & Sons, Ltd.
• Regiochemistry in the hydroboration of allylsilanes
  作者：Ian Fleming、Nicholas J. Lawrence

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87838-7

  日期：——

  The hydroboration of most types of allylsilane is highly selective for the formation of the product having the silicon and boron in a 1,3 relationship when the hydroborating agent is 9-BBN. There is only a low degree of correlation between the difference in the chemical shifts of the trigonal carbon atoms on an alkene and the regioselectivity in hydroboration with either borane:THF or 9-BBN.

  当硼氢化剂为9-BBN时，大多数类型的烯丙基硅烷的硼氢化对形成具有1,3关系的硅和硼的产物具有高度选择性。在烯烃上的三角碳原子的化学位移差异与硼烷：THF或9-BBN进行硼氢化时的区域选择性之间只有很低的相关性。
• Diastereoselective aldol reactions of β-silylenolates: a formal synthesis of thienamycin
  作者：Ian Fleming、Jeremy D. Kilburn

  DOI：10.1039/c39860001198

  日期：——

  The lithium enolate (1) of benzyl β-phenyldimethylsilylbutanoate reacts with β-phenyldimethylsilylpropionaldehyde (2) to give, with high diastereoselectivity, the aldol product (3), which is converted into the β-lactam (7), a known precursor of thienamycin.

  β-苯基二甲基甲硅烷基丁酸苄酯的烯醇锂（1）与β-苯基二甲基甲硅烷基丙醛（2）反应生成高非对映选择性的羟醛产物（3），该产物被转化为已知的噻菌霉素前体β-内酰胺（7）。 。