2-(2-(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde | 1198205-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 2-(2-(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-[2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]-1,3-dithian-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 1198205-88-7
• 化学式: C₁₂H₂₄OS₂Si
• 分子量: 276.539
• InChiKey: PFQNZEOZQQYYKI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.8±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 silver nitrate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  阴离子中继化学：开发利用Aldol / Brook重排/环化级联的有效非对映选择性[3 + 2]环空策略

  摘要：

  已经开发出一种有效的[3 + 2]环空策略，用于构建具有高度官能化的环戊烷环的各种双环化合物，采用软酮烯酸酯作为阴离子中继化学（ARC）的初始亲核试剂。该协议需要高度非对映选择性的羟醛/布鲁克重排/环化级联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201708017
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,1-二甲氧基乙烷 、 2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-二噻烷 在 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 以83%的产率得到2-(2-(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-dithian-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用II型阴离子中继化学方法将乙炔化锂的不对称[1,2]加成键合并到羰基上。

  摘要：

  已开发出对映选择性的三组分偶联反应，通过阴离子反应级联，利用非手性链节销，使各种乙酰化锂和亲电试剂的结合成为可能。通过使用BINOL催化的对映选择性[1,2]-羰基加成反应，可启动II型阴离子中继化学策略，从而获得对映体富集的醇盐中间体。通过具有亲电试剂捕获的[1,4] -Brook重排，跨过针孔的电荷迁移，得到了三组分炔丙基醚加合物。在此，我们报告了该反应序列的发展，范围和局限性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02959

文献信息

• Improved Method for the Synthesis of β-Carbonyl Silyl-1,3-Dithianes by the Double Conjugate Addition of 1,3-Dithiol to Propargylic Carbonyl Compounds
  作者：Sumit Mukherjee、Dimitra Kontokosta、Aditi Patil、Sivakumar Rallapalli、Daesung Lee

  DOI：10.1021/jo901950e

  日期：2009.12.4

  Base-mediated double Conjugate addition of 1,3-propane dithiol to various silylated propargylic aldehydes and ketones allows for an efficient and scalable synthesis of beta-carbonyl silyl-1,3-dithianes.
• Anion Relay Chemistry: Development of an Effective Diastereoselective [3+2] Annulation Tactic Exploiting an Aldol/Brook Rearrangement/Cyclization Cascade
  作者：Heeoon Han、Amos B. Smith

  DOI：10.1002/anie.201708017

  日期：2017.11.6

  An effective [3+2] annulation tactic for the construction of diverse bicyclic compounds possessing highly functionalized cyclopentane rings has been developed employing soft ketone enolates as the initial nucleophile for anion relay chemistry (ARC). The protocol entails a highly diastereoselective aldol/Brook rearrangement/cyclization cascade.

  已经开发出一种有效的[3 + 2]环空策略，用于构建具有高度官能化的环戊烷环的各种双环化合物，采用软酮烯酸酯作为阴离子中继化学（ARC）的初始亲核试剂。该协议需要高度非对映选择性的羟醛/布鲁克重排/环化级联反应。
• Merging Asymmetric [1,2]-Additions of Lithium Acetylides to Carbonyls with Type II Anion Relay Chemistry
  作者：Kevin T. O’Brien、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02959

  日期：2019.9.20

  union of a variety of lithium acetylides and electrophiles exploiting an achiral linchpin via an anionic reaction cascade. This Type II Anion Relay Chemistry tactic is initiated via an enantioselective [1,2]-carbonyl addition exploiting BINOL catalysis to access an enantioenriched alkoxide intermediate. Migration of charge across the linchpin via a [1,4]-Brook rearrangement with electrophile capture

  已开发出对映选择性的三组分偶联反应，通过阴离子反应级联，利用非手性链节销，使各种乙酰化锂和亲电试剂的结合成为可能。通过使用BINOL催化的对映选择性[1,2]-羰基加成反应，可启动II型阴离子中继化学策略，从而获得对映体富集的醇盐中间体。通过具有亲电试剂捕获的[1,4] -Brook重排，跨过针孔的电荷迁移，得到了三组分炔丙基醚加合物。在此，我们报告了该反应序列的发展，范围和局限性。