4-methyl-1-(triisopropylsiloxy)cyclohexene | 125332-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-1-(triisopropylsiloxy)cyclohexene
• 英文别名: 4-methyl-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohex-1-ene；triisopropyl((4-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane；(4-Methylcyclohexen-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 125332-27-6
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: KFZLLKPLGAGZIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1-(triisopropylsiloxy)cyclohexene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以90%的产率得到[(4S,6R)-6-bromo-4-methylcyclohexen-1-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  新的三烷基甲硅烷基烯醇醚化学。区域特异性和立体特异性顺序亲电加成

  摘要：

  La redaction de衍生 de cyclohexene-1yl trimethylsilyl ether avec deselectrophiles donne des衍生 de trimethylsiloxy-2 cyclohexene-2 one (ou ol ou carboxamide)

  DOI：

  10.1021/ja00157a079
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 4-甲基环己酮 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 氯双(二甲基乙二肟)[4-(二甲基氨基)吡啶]钴(III) 、 [Ir(dF(CF₃)-ppy)₂(4,4'dCF₃-bpy)]PF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 4-methyl-1-(triisopropylsiloxy)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  室温下环己酮光催化无受体脱氢快速获得游离酚

  摘要：

  酚类是天然产物和生物活性化合物中普遍存在的子结构。然而，在温和条件下直接构建酚的实用方法仍然具有挑战性。在此，开发了环己酮或环己烯酮在室温下的光催化无受体析氢芳构化。该反应的特点是可见光和钴共催化原位顺序脱氢形成烯醇甲硅烷基醚，这被认为是一个具有挑战性的过程。这种操作简单的方法能够从环己酮或环己烯酮合成一系列具有不同取代模式的酚类。此外，从环己二酮中获得了多种取代的1,2-、1,3-和1,4-苯二酚，为在温和条件下从简单起始原料合成苯酚提供了通用且直接的方法。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300363

文献信息

• Hypervalent Iodine Chemistry:  New Oxidation Reactions Using the Iodosylbenzene−Trimethylsilyl Azide Reagent Combination. Direct α- and β-Azido Functionalization of Triisopropylsilyl Enol Ethers
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、P. Andrew Evans、Michael B. Roe、Christopher Hulme

  DOI：10.1021/ja953906r

  日期：1996.1.1

  Treatment of triisopropylsilyl (TIPS) enol ethers with PhIO/TMSN3/at −18 to −15 °C rapidly (5 min) gave β-azido TIPS enol ethers in high yields, with only traces of the α-azido adduct. The reaction...

  用PhIO/TMSN3/在-18至-15°C下快速（5分钟）处理三异丙基甲硅烷基（TIPS）烯醇醚，得到高产率的β-叠氮基TIPS烯醇醚，只有痕量的α-叠氮加合物。反应...
• New trialkylsilyl enol ether chemistry: α-N-tosylamination of triisopropylsilyl enol ethers
  作者：Philip Magnus、Jérôme Lacour、Iain Coldham、Benjamin Mugrage、William B. Bauta

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00696-6

  日期：1995.10

  Triisopropylsilyl enol ethers reaet with (TsN)2Se to give α-N-tosylamino derivatives in modest to good yields. In the absence of 1,3-diaxial interactions the N-tosylamino group prefers an axial conformation. The axial N-tosylamino derivatives can be readily transformed into the azabicyclo[3.3.1]nonane skeleton, the core structure of a number of alkaloids.

  三异丙基甲硅烷基烯醇醚与（TsN）2 Se共反应，以中等至良好的收率得到α- N-甲苯磺酰基氨基衍生物。在没有1，3-双轴相互作用的情况下，N-甲苯磺酰基氨基优选轴向构象。轴向N-甲苯磺酰基氨基衍生物可以容易地转化成氮杂双环[3.3.1]壬烷骨架，该骨架是许多生物碱的核心结构。
• Pd(OH)₂/C-Mediated Selective Oxidation of Silyl Enol Ethers by <i>tert</i>-Butylhydroperoxide, a Useful Method for the Conversion of Ketones to α,β-Enones or β-Silyloxy-α,β-enones
  作者：Jin-Quan Yu、Hai-Chen Wu、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol050284y

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] Pd(OH)2-catalyzed oxidation of silyl enol ethers by t-BuOOH gives either beta-silyloxy-alpha,beta-enones or alpha,beta-enones in good yields depending on the base used.

  [反应：见正文]由t-BuOOH进行的Pd（OH）2催化的甲硅烷基烯醇醚氧化，取决于所用的碱，可以得到高产率的β-甲硅烷氧基-α，β-烯酮或α，β-烯酮。
• New Domino Silyl Enol Ether Reactions in the Synthesis of a Tetrodecamycin Fragment
  作者：Jing He、Kirill Tchabanenko、Robert M. Adlington、Andrew R. Cowley、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1002/ejoc.200600346

  日期：2006.9

  the TMS enol ether 7 underwent a domino acid catalysed rearrangement, Diels–Alder cycloaddition and further rearrangement to give the bicyclic TMS enol ether 17, which was converted into a tetrodecamycin precursor 3 in three synthetic steps. Further, monocyclic silyl enol ethers were consecutively treated with mCPBA and bromine to give syn α-hydroxy α′-bromo ketones in a one-pot reaction sequence. (©

  在 180 °C 的甲苯中加热四天后，TMS 烯醇醚 7 经历了多米诺酸催化的重排、Diels-Alder 环加成和进一步重排，得到双环 TMS 烯醇醚 17，在三个合成过程中将其转化为十四霉素前体 3脚步。此外，单环甲硅烷基烯醇醚连续用 mCPBA 和溴处理，以一锅反应顺序得到顺式 α-羟基 α'-溴酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Thermodynamically preferred axial allylic –NHTs substituent in simple l-triisopropylsilyl(oxy) cyclohexenes: solid state conformation by X-ray crystallography
  作者：Philip Magnus、Jerome Lacour、William Bauta、Benjamin Mugrage、Vincent Lyncht

  DOI：10.1039/c39910001362

  日期：——

  For a series of 6-(4-methylphenylsulphonyl)amino-1-triisopropylsilyl(oxy)-cyclohexenes the preferred conformation, in the solid state, has the –NHTs (Ts = 4-methylphenylsulphonyl) group in an axial orientation; if the axial-NHTs group experiences a 1,3-diaxial interaction with a methyl group, the equatorial conformation becomes the thermodynamically more stable form.

  对于一系列6-（4-甲基苯基磺酰基）氨基-1-三异丙基甲硅烷基（氧基）-环己烯，固态的优选构型在轴向方向上具有–NHTs（Ts = 4-甲基苯基磺酰基）基团；如果轴向NHTs基团与甲基发生1,3-双轴相互作用，则赤道构象将成为热力学上更稳定的形式。